铋膜电极伏安法测定

苏丹红Ⅰ号属于偶氮系列化工合成染色剂[ 1 ] ,颜色鲜艳,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋、地板等的增光。研究表明它对人类健康有害,可降解为苯胺等芳香胺类化合物,苯胺对人体具有强烈的致癌、致畸作用,不允许用于食品。然而,仍有一些食品生产企业和不法商人将其作为食用色素,以改变食品色泽,降低成本。因此,建立准确、可靠、简便、快速的检测方法至关重要。目前,有关食品中苏丹红Ⅰ号测定方法的报道较少,国内外大都采用液相色谱法(HPLC) [ 2, 3 ] ,我国新颁布的国家标准也是采用高效液相色谱法[ 4 ] ,也有报道用气相色谱- 质谱(GC - MS)和液相色谱- 气质联用的方法[ 5, 6 ] 。最近有用汞膜电极测定辣椒制品中苏丹红Ⅰ号的报道[ 7 ] 。作者采用铋膜电极伏安法研究了苏丹红Ⅰ号的电化学性质及定量测定,该方法准确可靠,绿色环保。

通过铋膜修饰的玻碳电极,建立了苯甲酸钠中铅的差分脉冲溶出伏安分析法。实验结果表明,在pH 410 的HAc2NaAc 缓冲介质中, - 111 V 富集300 s 后,溶出峰电流与Pb2 + 浓度在5～1 000μg/L 范围内呈线性关系,相关系数r =01995 6 ,在实际样品测量中,回收率在9514 %～10315 %之间,相对标准偏差为3144 %。

采用白合金粉与汞混合制成汞合金糊, 涂布在固体石蜡碳糊电极表面, 固化后制得固态汞合金电极,并首先应用于酪氨酸的测定。在含Co2 +的pH 912的硼砂- NaOH底液中, 用线性扫描伏安法在- 0180～ - 1130V范围内进行扫描, 酪氨酸于- 1105 V出现灵敏的还原峰, 酪氨酸的浓度与峰电流在110 ×10 - 7 ～110 ×10 - 5mol /L范围内呈线性关系。该法已用于复方氨基酸注射液中酪氨酸含量的测定, 加标回收率达96%～102%。该电极既保留了汞电极的优点, 又避免了汞电极有毒、使用不方便的缺点。

用方波溶出伏安法测定松花蛋中痕量铅,在抗坏血酸存在下,以0. 1 mol/ L 硝酸溶液为底液,玻碳电极为工作电极,测得铅的溶出峰电位是- 0. 48 V。峰高与铅浓度在1. 00 ×10 - 4 ～1. 00 ×10 - 6 mol/ L 范围内呈良好的线性关系,铅的检出限为5. 00 ×10 - 8 mol/ L ,回收率为90 %～108 %。此法干扰较少,易于掩蔽,灵敏度较高,适用于松花蛋等食品中微量铅的测定。

研究了盐酸克伦特罗(CLB)在纳米CeO2 修饰碳糊电极上的电化学行为。结果表明: 在0110 molL - 1的HClO4 溶液中, CLB于+ 0140 V ( vs SCE)左右处产生1对准可逆的氧化还原峰。与裸碳糊电极相比,CLB在修饰电极上的电流响应明显增大, 据此建立了尿样中CLB 的微分脉冲伏安测定方法。线性范围为510 ×10 - 9～610 ×10 - 6 molL - 1 ( r = 01998 2, n = 7) , 检出限为215 ×10 - 9 molL - 1 ( 3sb ) , 加标回收率为96%～104%。

用阳极极化法在碱性溶液中活化玻碳电极, 研究了尿酸(UA) 在活化玻碳电极(AGCE) 上的电化学行为, 并提出一种利用微分脉冲伏安技术测定全血中尿酸的电化学分析方法。在0. 1 molPL 的乙酸缓冲溶液中(pH 5. 0) , 以0. 1molPL KCl 作为支持电解质, 尿酸在AGCE 上于0. 484 V 处产生一个灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与UA 的浓度在5. 0 ×10- 6 ～2. 0 ×10- 4molPL 范围内呈良好的线性关系, 相关系数为019989 , 检出限为110 ×10- 6molPL 。该方法操作简便, 重现性较好, 能在抗坏血酸存在下同时测定UA。用于人血中UA 的测定。关键词:活化玻碳电极 尿酸 血 循环伏安法 微分脉冲伏安法

研究提出了一种基于方波溶出伏安法的电化学传感器测定食品( 茶) 中痕量铅的快速测定新技术。优化了电极预镀汞膜的条件, 最佳底液浓度及pH 最佳仪器条件参数等。实验结果表明, 在优化条件下, 溶出峰电流与铅浓度在0～6.7×102μg/ L 范围内呈现良好的线性关系, 其回归方程为: Ip (μA)=- 0.522- 3.5642C (μg/ L), 相关系数为0.997, 检出限为3.76μg/ L。得出茶样中含铅的浓度为1.15mg/ kg, 且回收率达到89.9%～102.3%。由此可知, 用研究出来的方波溶出伏安法电化学传感器测定茶叶中的痕量铅, 具有快速、准确、简便、灵敏等优点。

探讨利用微分脉冲伏安技术测定全血中尿酸的电化学分析方法。方法　玻碳电极在1mol/ L NaOH 溶液中活化,用循环伏安法研究尿酸在活化玻碳电极上的氧化还原特性,用微分脉冲伏安法直接测定尿酸的含量。结果　在0. 1 mol/ L 的醋酸缓冲溶液中(pH5. 0) ,尿酸在活化玻碳电极上于0. 484 V处产生一个灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与尿酸的浓度在5. 0 ×10- 6～2. 0 ×10 - 4mol/ L 范围内呈良好的线性关系,相关系数为0. 9989 ,检出限为1. 0 ×10 - 6 mol/ L 。能在抗坏血酸存在下同时测定尿酸。结论　方法操作简单方便,重现性较好,用于人血中尿酸的测定,结果令人满意。

用差分脉冲溶出伏安法（DPS）来测定油品中钒离子含量。采用汞电极并结合差分脉冲法测量。在电解过程中，钒离子被还原成钒单质并与悬挂的汞滴相结合形成汞齐。然后通过阳极方向的电位扫描进行测量。与汞滴结合的金属被氧化从而以离子形式重新扩散进入溶液中。可检测到ppb级，快速、灵敏度高、成本低。

本实验用差分脉冲溶出伏安法（DPS）来测定自来水中痕量镉。采用汞电极并结合差分脉冲法测量。在电解过程中，镉离子被还原成镉单质并与悬挂的汞滴相结合形成汞齐。然后通过阳极方向的电位扫描进行测量。与汞滴结合的金属被氧化从而以离子形式重新扩散进入溶液中。可检测到ppb级，快速、灵敏度高、成本低。

本实验用差分脉冲溶出伏安法（DPS）来测定电镀液中镉、铅、铁、铜、铬等金属离子的含量。采用汞电极并结合差分脉冲法测量。在电解过程中，金属离子被还原成金属单质并与悬挂的汞滴相结合形成汞齐。然后通过阳极方向的电位扫描进行测量。与汞滴结合的金属被氧化从而以离子形式重新扩散进入溶液中。可检测到ppb级，快速、灵敏度高、成本低。（请下载附件，内容包含伏安谱法与FAAS测定比较表）

研究了半微分阳极溶出伏安法测定无机砷形态的实验方法。通过比较、搜索在不同条件下砷的溶出情况，确定了一种简便、经济、准确的测定As(0)、As(II)、As(V)的方法。

本实验用差分脉冲溶出伏安法（DPS）来测定葡萄酒中痕量铜。采用汞电极并结合差分脉冲法测量。在电解过程中，铜离子被还原成铜单质并与悬挂的汞滴相结合形成汞齐。然后通过阳极方向的电位扫描进行测量。与汞滴结合的金属被氧化从而以离子形式重新扩散进入溶液中。可检测到ppb级，快速、灵敏度高、成本低。

运用快速安全的微波消解法处理皮革样品，然后采用阳极溶出伏安极谱法对皮革样品中的铅含量进行了测定。在草酸铵－氯化铵－盐酸缓冲溶液(pH 为1．65) 中加入样品溶液，富集时间为60s，氮气脱氧时间为300s，其测定的线性范围为: 0．2 ～ 100μ g/L，检测限为0．1μ g/L，测得皮革铅中含量为0．979mg/kg，相对标准偏差(n = 8)为8．30%，回收率在94．3% ～ 111．9%之间，说明伏安极谱法测定铅含量的方法操作简便、准确可行。

火力发电厂的化学检测项目主要包括水、煤、油等几部分，其中在给水、凝结水和锅炉水等几个有关水的检测项目上，离子色谱和伏安极谱是非常有效的检测手段，主要检测指标包括氯离子、磷酸根、二氧化硅、铜离子、铁离子等。本文使用Metrohm 797型伏安极谱仪阳极溶出伏安模式测定电厂锅炉水中铜、铁离子的含量，此类样品通常含有10~30μg/L联胺，和10  g/L Cu2+, 10  g/L Fe2+。此法测定此类样品无需样品处理，成本低廉，工作稳定，检测限低。

运用伏安法研究了吲哚美辛在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为。在0.1mol/L HAc2NaAc 缓冲溶液(pH 4. 5) 中, 吲哚美辛于0.91 V (vs . SCE)电位处有一个峰形很好的氧化峰。与裸玻碳电极相比, 吲哚美辛在修饰电极上的电位正移了约30mV , 峰电流增加了近10 倍, 表明该修饰电极对吲哚美辛有较强的电催化作用。搅拌条件下开路富集2 min , 氧化峰电流与吲哚美辛在0.00000055～0.000011mol/L 浓度范围内呈良好的线性关系, 检出限为0.00000011mol/L 。该方法可用于药剂中吲哚美辛的分析。

利用循环伏安法(CV)研究了神经递质去甲肾上腺素(NE)在聚荧光素薄膜修饰电极(PFSE)上的电化学行为. 在优化的测定条件下，NE 在PFSE 上的氧化峰电流与其浓度在2.2×l0− 6 mol/L~5.0×l0− 4 mol/L 范围内具有良好的线性关系，线性相关系数为0.991 7，检测下限约为4.0×l0− 7 mol/L.在回收率实验中，10 次平行样品测定结果的相对标准偏差(RSD)约为3.0％，回收率为96.7％~102.7％. 此外，实验发现，在PFSE 上常见干扰物抗坏血酸(AA)与NE 的氧化电位相差约150 mV，从而有效避免了AA 对NE 测定的干扰.

1_氨甲基_1_甲硫基_2_硝基乙烯是合成雷尼替丁的中间体，使用LK系列微机电化学分析系统用差分脉冲伏安法测定该中间体的电化学行为。

研究多巴胺在活化玻碳电极上的电化学行为，建立一种测定多巴胺的电化学分析方法。方法：玻碳电极在0.1mol.l-1磷酸盐缓冲液（PH=7）中活化，用循环伏安法研究DA的含量。结果：DA在活化玻碳电极上的循环伏安图具有一对氧化还原峰，峰电位分别为0.167V,0.217V(VSSCE)。与裸玻碳电极相比，该电极对DA的氧化具有良好的电催化作用。

稀土元素的快速检测在材料科学、生物医学、水质评价等领域具有重要意义。然而，目前还没有关于使用基于电化学传感器的设备检测钇的研究报道。在这项研究中，我们提出了一种利用电分析检测平台检测水生环境中Y(III)离子的创新方法。我们开发了一种结合反式-1,2-环己二胺四乙酸(CyDTA)和银纳米粒子(Ag NPs)的络合催化方法，从而增强了Y(III)离子的吸附和电化学响应。修饰电极的Y(III)还原峰的响应信号比裸LIG电极增加了18倍。为了阐明电催化机理，我们进行了各种界面表征方法和DFT模拟。Ag-CyDTA/LIG电极具有良好的检测性能，线性动态范围为1 × 10−6 ~ 0.01 g/L，极低的检出限为0.02 μg/L。值得注意的是，我们成功地利用电化学传感平台分析了来自稀土矿的实际水样，这标志着首次报道了使用柔性电极伏安法检测实际水样中的Y(III)离子电极。这些发现为Y(III)离子的实际检测提供了一个有前途的技术解决方案。

制备以水作为分散剂的单壁碳纳米管—刚果红（ＳＣＮＴＷｓ－ＣＲ）的化学修饰电极，研究山莨菪碱在该修饰电极上的电化学行为和电化学动力学性质．结果表明：该修饰剂对山莨菪碱的氧化具有显著的电催化作用；山莨菪碱的氧化过程是一个不可逆的双电子双质子过程，其在该修饰电极上的扩散系数、速率常数分别为６.４９×１０－２ｃｍ２／ｓ，６.５２×１０－３ｍｏｌ／（Ｌ?ｓ）．基于实验优化分析条件，建立直接测定山莨菪碱的电化学定量分析方法，该方法的线性范围为１.７３×１０－５～５.１７×１０－５ ｍｏｌ／Ｌ和６.３１×１０－５ ～１.１４×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ，检出限为１.７４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，同支电极的相对标准偏差（ＲＳＤ）为３.６６!．该方法也可用于山莨菪碱的含量测定．

利用多孔阳极氧化铝作模板,用化学修饰方法在铝基体上制备了纳米铁氰化镍修饰电极。研究了修饰电极的电化学特征及其电催化氧化抗坏血酸的行为。结果表明,纳米铁氰化镍修饰铝电极的循环伏安图上呈现一对可逆氧化还原峰。检测抗坏血酸,纳米铁氰化镍修饰铝电极比铁氰化镍修饰铝电极有更高的灵敏度。用安培法测定抗坏血酸,线性范围为1 ×10 - 6 ～1. 5 ×10 - 2 mol/L,检出限为2. 4 ×10 - 7 mol/L。本方法应用于实际样品中抗坏血酸的检测,结果令人满意。

以多孔阳极氧化铝作电极活性物质的支撑体，制备了一种新型的普鲁士蓝薄膜电极。制备过程包括纯铝片在草酸溶液中阳极氧化成多孔阳极氧化铝，电化学法去多孔阳极氧化铝的阻挡层，磷酸中扩孔，无电沉积一层钯，再在孔中组装普鲁士蓝。用扫描电镜对支撑体和电极表面形貌进行了表征，用循环伏安法对电极进行了电化学研究。结果表明，这种支撑体孔隙率大于65％，组装的普鲁士蓝(P B )薄膜电极在－0.2～0.6 V 和0.6～1.2 V 两个电位窗口内呈现两对稳定的可逆峰，由这种薄膜电极组成的微型P B 薄膜蓄电池，容量达到65 m C /cm 2，表现出良好的充放电性能。

采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为及电极反应机理, 优化了测定盐酸阿霉素的各实验参数。结果表明, 在0.01 mol/L的HCl溶液中, 盐酸阿霉素在-0.40V处出现(vs.SCE) 一灵敏的还原峰, 峰电流与其溶液浓度在0.00000005～0.000001 mol/L ( r = 0.999) 和0.000001～0.00001mol/L ( r = 0.998) 范围内呈良好的线性关系, 检出限为0.00000001mol/L。并用循环伏安法研究了盐酸阿霉素的峰电流性质, 发现电极反应属于准可逆过程, 出现一对灵敏的氧化还原峰, 体系属准可逆吸附波。利用盐酸阿霉素在玻碳电极的电化学行为建立的分析方法可用于盐酸阿霉素的质量监控及药代动力学研究。

迄今汞膜电极仍被广泛地应用在负电位区间的电位窗宽，可与许多金属生成汞齐等用于环境样品中定量检测痕量、超痕量重金属离子及有电氧化还原特性的生化物质． 玻碳汞膜电极( GC /MFE) 或金属汞膜电极表面上的汞常由于不同的分布状态，膜上负载的汞量会随着测定次数增加而损耗，影响测定数据的重复性和分析结果的重现性．尝试以不同的方法改进汞膜的组装，构建化学修饰型复合汞膜电极并用于痕量重金属的溶出法测定，以多核氰桥无机导电聚合物为内膜修饰层的复合汞膜电极是有效的手段之一． 无机多核过渡金属氰桥化合物的类普鲁士蓝( PB) 材料以其包含［Fe( CN)6］3 － /［Fe( CN)6］4 － 优良电子传递能力的氧化还原电子对，同时有类似于有机聚合物的三维网状结构、化学稳定性好、制备简单和成本低的特点．拟以玻璃碳基电极( GC) 为基底，分别制备镧离子和钴离子掺杂类普鲁士蓝修饰的复合汞膜电极，并与直接在基底表面镀汞膜( GC/MFE) 对比，期能筛选出稳定性、灵敏度以及抗有机共存物污染能力得到明显改善，可应用于微量Pb2 + 测定的新型复合汞膜电极。

应用方波溶出伏安法研究了放线菌素D在KH2PO4-2Na2HPO4缓冲溶液中于金电极上的电化学行为以及酸度、预富集沉积电位、预富集沉积时间、方波频率、方波幅度、电位增量等的影响,优化测定参数,建立一种直接测定放线菌素D的电分析测定方法. 在0. 1～10. 0μmol/L浓度范围内,放线菌素D与其方波溶出伏安氧化峰电流呈良好的线性关系,相关系数0. 9991,检测限0.00000001mol/L.

阳极溶出伏安法(ASV)首先发明于19世纪二十年代，并于1959年为其发明者Jaroslav Heyrovsky 赢得了诺贝尔化学奖。阳极溶出伏安法过程很简单：将还原电势施加于工作电极，当电极电势超过某种金属离子的析出电势，溶液中被分析的金属离子还原为金属电镀于工作电极表面，电势施加时间越长，还原出来电镀于电极表面（被称为“沉积”或“积累”过程）的金属越多，当足够的金属镀于工作电极表面，向工作电极以恒定速度增加电势，金属将在电极上溶出（氧化）。

制备了多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWNT/GC) ,并研究了芦丁在MWNT/GC 上的电化学行为. 研究表明,MWNT/GC 对芦丁的氧化具有明显的电催化作用. 用循环伏安法对芦丁浓度进行了测定,其氧化峰电流与芦丁的浓度在0.0000005 ～0.0001mol/L 范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9918.

通过衍射峰的半高宽和峰高比可以研究Ni电极材料粉末颗粒的微结构特征，本文描述了应用X射线衍射法测定Ni阳电极材料结构、计算其衍射峰的半高宽和峰高比。求解峰高比时改进测定方法，采用定点测量的方法，减小了在密封式管条件下由于计数小而产生很大的计数统计误差1/ ，使定量更准确。从而可以更好地了解Ni电极材料的电极性能，便于建立工艺条件。

应用方波溶出伏安法研究了芦丁在0. 1molL - 1 HAc2NaAc缓冲溶液中于玻碳电极上的电化学行为. 考察了溶液酸度、沉积电位、沉积时间等因素对芦丁方波溶出伏安行为的影响,优化了实验参数. 结果表明,在pH 3. 0的HAc2NaAc缓冲溶液中,芦丁在- 0. 46 V产生溶出峰,峰电流与芦丁的浓度在5. 0 ×10 - 8molL - 1 ～1. 0 ×10 - 6molL - 1范围内呈现良好的线性关系,相关系数0. 997 99,检测限1. 1 ×10 - 8molL - 1. 可用于药剂中芦丁含量的测定.