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  • 文献解读丨八面体SnO₂单晶在宽电化学窗口内高效电催化还原CO₂制甲酸
    本文由天津大学一碳化工课题组所作,第一作者为刘海博士,文章发表于Journal of Materials Chemistry A(J. Mater. Chem. A, 2021, 9, 7848–7856)。 将CO2作为一种资源,通过电化学方法利用可再生能源产生的电能将其转化为化工原料与高附加值产品具有巨大的应用前景,有助于实现“碳中和”的长远目标。CO2电化学还原产物有多种,其中两电子还原产物甲酸的路线具有100%的原子经济性和较高的技术经济价值。锡基材料由于价格低廉、无毒和高甲酸选择性等特点而被广泛用作CO2电催化还原制甲酸的催化剂。其存在的一个重要问题是仅能在特定的操作电位下实现高的甲酸选择性,这显然不利于实际CO2电解到甲酸的生产过程,阻碍了该技术的工业化应用。 CO2还原产物的准确定量检测对于催化剂的性能评价至关重要,连续在线检测技术的发展为开发高效的CO2还原电催化剂提供了有效的检测手段。利用岛津在线监测气相色谱系统,通过搭建密封CO2电催化还原电解系统,可实时、准确检测反应过程中气相还原产物的浓度,快速评价催化剂的性能,为设计合成高效的CO2转化电催化剂提供了重要依据。 GC-2014C 在线监测色谱系统 文献解析图一. 扫描电镜(a, b)和HAADF-STEM (c-f)电镜图 首先通过改性水热法合成了暴露(111)和(332)高能晶面的八面体单晶SnO₂纳米粒子。从图一可以看出,两种SnO₂纳米粒子形貌和尺寸均一,且表面由不同的台阶位和平台位等缺陷位组成。 图二. 电催化还原CO2性能表征:(a, b) H-cell (c, d) Flow cell. 图二表明暴露高能晶面的SnO₂呈现出了高的CO₂催化活性和选择性。在流动性电解池(Flow cell)测试中,暴露(111)晶面的SnO₂更是实现了超过500 mA cm-2的甲酸分电流密度以及87.8%的甲酸法拉第效率,超过了工业化指标要求。 图三. DFT计算结果: (a) SnO₂不同晶面组成示意图;(b-c) 反应中间体自由能和吸附能。 DFT计算(图三)和原位Raman光谱(图四)的表征结果表明在高能晶面上有利于*OCHO中间体(生成甲酸的关键中间体)的吸附,而不利于*HCOOH生成物的吸附,从而打破了SnO₂中普通 (110)晶面上固有的中间产物在催化剂表面吸附的尺度依赖关系(Scaling relationship),从而促进了甲酸的生成。图四. 原位Raman表征: (a) 原位Raman示意图;(b-d)不同电位下的原位Raman光谱。 图五. CO₂电化学转化与氯碱工业的耦合技术: (a) 电解装置示意图;(b-d) 电解产物分布图。 在传统的CO₂电催化还原过程中,阳极反应为氧析出反应(OER),该反应需要较高的过电位且产物为低价值的氧气。为了解决这一问题,作者利用廉价的海水作为电解液,与工业上成熟的氯碱技术相结合,将阳极的OER反应替换为氯析出反应(CER),从而大大提高了实际工业应用经济性。图五表明在CO₂还原-耦合CER的电解池中,SnO₂(111)催化剂在宽的电流密度范围下实现了80%的甲酸选择性和接近60%的Cl₂选择性,并表现出了较长时间的操作稳定性。这一重要结果为CO₂还原到甲酸的工业化提供了应用前景。 对上述实验进行总结,本工作通过水热法合成了暴露(332)和(111)高能晶面的的八面体SnO2单晶。它们在~500 mV的电化学窗口内表现出了很高的CO2催化活性和80%以上的高甲酸选择性。结合气体扩散电极,可以实现超过500 mA cm-2的高甲酸分电流密度。密度泛函理论(DFT)计算和原位拉曼光谱研究表明,在高能晶面上有利于*OCHO物种的吸附而不利于HCOOH*的结合,从而有利于在宽的电势范围内生成甲酸。同时,这些八面体的SnO2与氯碱电解槽实现了耦合,可同时高效地生产甲酸和Cl2。而应用自动在线进样分析检测产物的Shimadzu GC-2014C设备,为以上实验中产物的检测提供有效助力。 关联仪器:GC-2014C 文献题目《Highly efficient CO2 electrolysis within a wide operation window using octahedral tin oxide single crystals》 使用仪器GC-2014C 作者Hai Liu, a Yaqiong Su,b, c Siyu Kuang,a Emiel J. M. Hensen,b Sheng Zhang,*a Xinbin Ma*aa Key Laboratory for Green Chemical Technology of Ministry of Education,Collaborative Innovation Centre of Chemical Science and Engineering, School ofChemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China.E-mail: xbma@tju.edu.cn sheng.zhang@tju.edu.cnb Laboratory of Inorganic Materials and Catalysis, Department of ChemicalEngineering and Chemistry, Eindhoven University of Technology, P.O. Box 513, 5600MB Eindhoven, The Netherlandsc School of Chemistry, Xi' an Key Laboratory of Sustainable Energy Materials Chemistry,MOE Key Laboratory for Nonequilibrium Synthesis and Modulation of CondensedMatter, State Key Laboratory of Electrical Insulation and Power Equipment, Xi' anJiaotong University, Xi' an 710049, China 声明 1、本文不提供文献原文。2、所引用文献仅供读者研究和学习参考,不得用于其他营利性活动。3. 文中涉及最优,最佳类描述,限于实验组别对比结果。4. 本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 月旭科技正式罢免赵岳星董事长、董事职务
    p   2017年7月14日,月旭科技召开2017年第五次临时股东大会,审议通过《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案》、《关于选举公司第一届董事会董事的议案》两项议案,由赵岳星提出的《关于提请罢免屠炳芳董事职务的议案》则未审议通过。自此,赵岳星在月旭科技担任的董事长、首席技术官(CTO)、董事职务均被罢免。 /p p    span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 一、罢免赵岳星董事、CTO职务 /strong /span /p p   6月29日,月旭科技发布第一届董事会第二十次会议决议公告,审议《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案》,该议案以“3票同意,2票反对”的结果获得董事会决议审议通过 /p p    strong 议案内容: /strong 因公司现任董事Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)在任职期间,未能正常行使和履行董事职权,且无故干扰公司正常业务经营及监事会正常行使职权,给公司生产经营及公司股东利益造成重大不利影响。屠炳芳作为持有公司10%以上股份的股东,现提请召开董事会,并将该议案提交股东大会,罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)的公司第一届董事会董事职务,同时免去Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)的公司首席技术管(CTO)职务。 /p p   议案在提交7月14号召开的2017年第五次临时股东大会审议后,以“同意股数 10,294,208 股,占本次股东大会有表决权股份总数的72.79% 反对股数3,497,397股,占本次股东大会有表决权股份总数的 24.73% 弃权股数 350,000 股,占本次股东大会有表决权股份总数的2.47%。”的结果审议通过。 /p p style=" line-height: 16px " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "    /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/8ebc1b9f-31b8-4724-865b-2e152dafe580.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技_第一届董事会第二十次会议决议公告.pdf /span /a /p p style=" line-height: 16px " a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/8ebc1b9f-31b8-4724-865b-2e152dafe580.pdf" /a /p p style=" line-height: 16px " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "    /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/0ee0f5af-4a26-4ff8-95ba-b065e0bfc99a.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技_2017年第五次临时股东大会决议公告.pdf /span /a /p p    span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 二、罢免赵岳星董事长职务 /strong /span /p p   6月29日,在月旭科技第一届董事会第二十次会议决议公告中,以“3票同意,2票反对”结果审议通过了《关于罢免 Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事长的议案》。 /p p    strong 议案内容: /strong 因公司现任董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)在任职期间,未能正常行使和履行董事长职权,且无故干扰公司正常业务经营及监事会行使职权,给公司生产经营及公司股东利益造成重大不利影响。屠炳芳作为持有公司10%以上股份的股东,现提请董事会罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)的公司第一届董事会董事长职务。 /p p   该议案未提交2017年第五次临时股东大会审议。 /p p style=" line-height: 16px "    a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/ff8c5745-6ecb-49bb-83e6-21c60c917b08.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技_第一届董事会第二十次会议决议公告.pdf /span /a /p p    span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 三、赵岳星增加《关于提请罢免屠炳芳董事职务的议案》未予通过 /strong /span /p p   于2017年7月3日,赵岳星向月旭科技董秘办提交《关于月旭科技(上海)股份有限公司2017年第五次临时股东大会的提案》,提请罢免屠炳芳董事职务。 /p p    strong 议案内容: /strong “鉴于月旭科技(上海)股份有限公司(以下简称‘公司’)现任董事屠炳芳在其任职期间未能根据《公司法》等法律法规及公司《章程》履行其董事职责,赵岳星作为持有公司3%以上的股东,提议罢免屠炳芳先生公司董事职务,理由如下: /p p   1.有证据显示屠炳芳名下股份存在严重的股份代持问题,涉嫌股东身份不合法、虚假承诺、误导投资人和损害股东利益。 /p p   2、屠炳芳董事在2017年4月14日担任公司总经理以后利用手中掌握的管理权,逾越董事会,擅自违规终止和公司董事李煦博士、赵岳星博士的劳动关系,属于滥用职权。 /p p   综上,屠炳芳先生为了个人利益,基于个人恩怨,不遵守新三板挂牌公司规则和公司《章程》的约束,没有履行其作为董事应当尽到的责任和义务,不适合继续担任公司董事职务。作为公司的创始股东,我尊重管理团队和全体员工的努力和付出,但基于全体股东利益考虑和挂牌公司规范治理的发展需要,现提议罢免屠炳芳先生董事职务,希望全体股东支持提案人提议,请予审议。” /p p   在7月14号召开的2017年第五次临时股东大会上,赵岳星提出的《关于提请罢免屠炳芳董事职务的议案》以“同意股数 3,497,397 股,占本次股东大会有表决权股份总数的24.73% 反对股数 10,294,208 股,占本次股东大会有表决权股份总数的 72.79% 弃权股数 350,000 股,占本次股东大会有表决权股份总数的2.47%。”审议未通过。 /p p style=" line-height: 16px " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "    /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/747c60ab-edec-43d3-878c-df17decfeae7.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技_关于增加2017年第五次临时股东大会临时提案的公告.pdf /span /a /p p style=" line-height: 16px " a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/747c60ab-edec-43d3-878c-df17decfeae7.pdf" /a /p p style=" line-height: 16px " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "    /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/a4636888-a7fe-46fe-96f0-0896af8ced20.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 赵岳星关于月旭科技(上海)股份有限公司2017第五次临时股东大会的提案.pdf /span /a /p p style=" line-height: 16px " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "    /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/a5bcbc1c-0f97-44c5-8948-f8440a136095.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技_2017年第五次临时股东大会决议公告.pdf /span /a /p p   7月17日发布的决议公告中有一则股东声明:股东Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)反对罢免其董事的议案,并提出《月旭科技(上海)股份有限公司创始人、股东EugeneYuexing Zhao(赵岳星)的严重声明》。声明“公司创始人、股东赵岳星博士严正声明屠炳芳提案罢免我董事的提案没有事实根据,属于在董事届满之前无故罢免董事,违背《公司章程》第86条,本人将基于这个事实,也基于第20次董事会会议召集程序违反《公司章程》等事实,向法院提出诉讼要求撤销月旭科技(上海)股份有限公司第一届第20次董事会、2017年第五次临时股东大会通过的相关决议。” /p
  • 赵岳星提议罢免月旭科技总经理 券商发布风险提示性公告
    p style=" text-align: center " strong 广发证券股份有限公司关于月旭科技(上海)股份有限公司第一届董事会第二十次会议的风险提示性公告 /strong /p p   广发证券股份有限公司(以下简称 “主办券商 ”)作为月旭科技(上海)股份有限公司(以下简称 “月旭科技 ”或“公司 ”)的持续督导主办券商,于2017年6月27日收到月旭科技召开第一届董事会第二次会议审议罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案、罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事长的议案、选举公司第一届董事会董事的议案、罢免公司总经理屠炳芳的议案、罢免公司董事吴琰的议案等事项的相关材料及公告文件,其基本情况及提醒投资者注意的投资风险如下: /p p    strong 一、基本情况 /strong /p p   公司于2017年6月27日召开了第一届董事会第二十次会议,会议审议通过了《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案》、《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事长的议案》、《关于选举公司第一届董事会董事的议案》、《关于召开2017年第五次临时股东大会的议案》,审议未通过《关于认定总经理屠炳芳在月旭高管任免职权方面越级董事会,违反公司程序的议案》、《关于强烈谴责和警告总经理屠炳芳使用经营权严重威胁董事会董事正常议事、表决自由的行为的议案》、《关于因为屠炳芳违反公司章程、利用经营权打击报复其他董事等原因罢免屠炳芳公司总经理的议案》、《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》、《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》。会议情况已于2017年6月29日在股转系统官网发布公告(公告编号:2017-41),公告详见http://www.neeq.com.cn。 /p p    strong 二、主办券商事前核查了本次董事会相关材料,就相关议案内容说明如下,并提醒投资者注意投资风险: /strong /p p   本次董事会中,公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于认 /p p   定总经理屠炳芳在月旭高管任免职权方面越级董事会,违反公司程序的议案》、《关于强烈谴责和警告总经理屠炳芳使用经营权严重威胁董事会董事正常议事、表决自由的行为的议案》及《关于因为屠炳芳违反公司章程、利用经营权打击报复其他董事等原因罢免屠炳芳公司总经理的议案》等议案,经主办券商核查,公司历次董事会各董事均自行行使董事的权利和义务,不存在董事屠炳芳越级董事会影响其他董事行使职权的情形,公司董事会成员对历次董事会决议文件均签字确认 自推荐挂牌以来,公司历次董事会决议文件均正常公告,未有董事提出异议 公司董事李煦仍在公司任职并同时担任公司印度子公司董事职务,不存在议案中提及的屠炳芳未通过公司及子公司董事会直接撤销李煦董事职务的情形 赵岳星本人此前担任公司董事长、主持召开相关董事会议,均未对相关董事会的召集、召开、决议通过、文件公告表达过任何异议,对此前历次董事会决议文件均已签字确认。 /p p   本次董事会中,公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》及《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》等议案,议案中提及公司股东及董事屠炳芳、吴琰股东身份不合法、存在代持的情况。经主办券商核查,屠炳芳与吴琰相互为亲属关系,吴琰为屠炳芳配偶的妹妹 公司挂牌时包括董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)在内的公司所有股东均已签署不存在股份代持的承诺函。本次董事会召开前,主办券商对屠炳芳、吴琰是否存在股份代持及董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)议案中提及的谢亮锋是否委托屠炳芳代持公司股份的情况进行了进一步核查确认,屠炳芳及吴琰均承诺其股份不存在代持情况,并再次签署了关于不存在股份代持的承诺,承诺如下:“自公司申请在新三板挂牌至今,本人持有的月旭科技股份均属于本人所有,不存在以信托、协议或其他任何方式代他人持有股份或由他人代为持有股份的情形。本人持有的月旭科技股份未设定质押,不存在权属纠纷或潜在纠纷。如违反上述承诺,本人愿意自行承担全部相关责任,保证月旭科技的利益不受任何损害” 谢亮锋承诺其不存在委托屠炳芳代持公司股份的情况,并签署了关于不存在股份代持的承诺,承诺如下:“本人 /p p   谢亮锋从未持有月旭科技(上海)股份有限公司的股份,也不存在让他人代持月旭科技(上海)股份有限公司股份的情况”。 /p p   本次董事会中,公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现屠炳芳股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间违规操作公司资金等问题提请股东会罢免屠炳芳公司第一届董事会董事的议案》,议案中提及股东屠炳芳存在违规使用公司资金的情况。针对议案提及的违规使用的资金(2015年12月21日现金汇款),主办券商与公司财务负责人进行了核实,议案中所述情况与公司实际情况不符,公司帐面上不存在屠炳芳占用、违规使用资金事项。主办券商核查了公司2015年度、2016年度由天健会计师事务所出具的《控股股东、实际控制人及其他关联方资金占用情况的专项审计说明》,上述专项审计说明均显示公司不存在资金占用情况。 /p p   本次董事会中,公司董事长Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)提出了《关于因为发现吴琰股东身份不合法、股份代持和在担任董事期间长期缺席董事会等问题提请股东会罢免吴琰公司第一届董事会董事的议案》,议案中提及吴琰在担任董事期间长期缺席董事会会议和公司治理的情况。主办券商在公司历次董事会会议结束后均取得了相关会议资料,吴琰董事均签字确认了公司历次董事会会议文件,且公司其他董事对历次董事会会议均签字确认并对外正常公告,不存在异议 Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)作为公司董事长负责主持历次董事会会议,此前均未对公司董事会召集、召开、决议通过、文件公告表达过任何异议,对此前历次董事会决议文件均已签字确认。 /p p   本次董事会对于上述提及议案的审议反映了目前公司治理存在一定的问题,主办券商郑重提示投资者注意投资风险。 /p p   特此公告。 /p p style=" text-align: right "   广发证券股份有限公司 /p p style=" text-align: right "   2017年6月30日 /p p style=" line-height: 16px "    a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/e0fe4036-7346-4383-81e0-7fea347eb45b.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 广发证券股份有限公司关于月旭科技(上海)股份有限公司第一届董事会第二十次会议的风险提示性公告.pdf /span /a /p
  • 某知名药企高层争斗,一天内四个副总被罢免!
    继3月7日被曝出鲁南制药集团股份有限公司四名董事联名提请更换董事长、法定代表人及总经理的提案后,萦绕着该公司的高层争斗又传出戏剧性一幕:曾经联名提议罢免董事长张贵民的四名董事,竟然在当天全部被免去副总经理等职务。  四名副总遭罢免  3月8日凌晨,最早曝出鲁南制药集团三份材料的微博博主“带娃大妈”再次发布消息称:“顶着巨大的压力出手,企业存亡的关键时刻,谁也没资格指责我。现在兵不血刃解决问题总比3.12董事会决议出来罢免张总一片哗然对企业的伤害要小。  在这场斗争中,我们面对的是蓄谋已久掌握公司财权各种关系已打理好的对手,我的人身安全都受到了严重威胁,虽然实力悬殊巨大,但该承担的使命一定要勇于承担。我非常鄙视这种暗中搞阴谋的做法,也厌恶拿利益拉拢人的手段。我坚信我做到了爸爸希望我做到的,我坚信我做的是对的,我不后悔也不认错。邪不压正,鲁南度(渡)过这次劫难,一定会越来越好。”  在微博发出的同时,“带娃大妈”同时附上两份材料:一份为鲁南制药集团免去四位副总经理的文件,另一份则是鲁南制药集团一位董事、副总经理签字的声明。这两份材料的发出,让此前媒体报道的鲁南制药集团“政变”得到了进一步的延伸与佐证。四名副总被免职文件  3月7日10:38,“带娃大妈”首次微博曝出三份签字材料:一份是四名董事签字的《关于提请鲁南制药集团股份有限公司召开董事会更换董事长、法定代表人及总经理的提案》,另一份是手写签名“赵龙”的关于提议召开临时股东大会的函,第三份则是由鲁南制药集团原董事长赵志全签字的声明。免职董事长的提案赵龙提议临时股东大会的函  通过查阅鲁南制药集团相关资料,上述人名均对应着该集团的核心高管和股东。其中,赵龙为前董事长赵志全的女儿,签名罢免董事长提议的四位董事分别为:集团副总经理张则平,副总经理李冠忠,副总经理兼总会计师王步强,副总经理张理星。  “带娃大妈”的微博发出后,得到了不少跟帖的支持,不少人尊称其为“龙哥”,更有说支持赵总女儿的决定。从其多次微博发言也可以看出,“带娃大妈”很可能是鲁南制药前董事长赵志全的女儿赵龙。  对于鲁南制药集团四名副总被免职的文件,记者向鲁南制药集团办公室核实有关情况,办公室一名女性工作人员回复称:“不好意思,针对你说的这份《鲁南制药集团股份有限公司公司文件》我不太清楚,不好意思。”  “政变”何去何从  虽然鲁南制药集团下发文件,免去了四名董事的副总经理等职务,是否就意味着鲁南制药集团的“政变”由此结束了呢? 根据四位董事3月2日的签名发出的提请免去董事长的提案,四名董事认为张贵民不再适合继续担任集团公司董事长、法定代表人及总经理职务。  上述提案同时指出,为了更好地促进集团公司的健康发展和运营,四名董事提请张贵民于2017年3月7日之前发出召集董事会临时会议的通知,并于2017年3月12日召开董事会,免去张贵民董事长、法定代表人及总经理职务,同时提名张则平先生为集团公司新任董事长及法定代表人,王步强先生为集团公司新任总经理。  但在该“政变”曝出后,有一位签名董事出现反转。张理星签名的一份关于撤销“关于提请鲁南制药集团股份有限公司召开董事会更换董事长、法定代表人及总经理的提案”的声明称,其在反复确认该提案已获得龙广霞女士及赵龙支持的前提下,盲从他们签了字,且签字前再次向王步强确认该提案已获得赵龙同意。他同时声明,撤销在其被欺骗的情况下签字的该提案,坚决支持前董事长、总经理赵志全的遗嘱安排。  被不少评论称之为“赵龙”的“带娃大妈”也在昨日晚间发消息称:“既然集团已知悉认可并转载,请于3月9日前发布会议通知。图三(赵志全生前签字声明,记者注)是王步强向兰山法院提交的证据,既然爸爸临终前都能一心为公,说明这部分股权是公司自持股票,王总却迟迟不肯注销,拿着这部分股权到处祸害人心,使之成为内斗根源,必须从根本解决问题。”  赵龙在召开临时股东大会的函中曾列出四个议题:一是注销鲁南制药回购的20443800股(重组完成后约1600万股),该部分股权极大妨害了公司的正常运行和股东的表决权。二是明晰公司的股权结构。三是为维护企业稳定和谐发展,选举新一届鲁南制药董事会成员和领导班子。四是放弃新时代上市计划,改为推动鲁南制药集团股份有限公司上市。  尽管四位董事的领导职务被免职,但董事职务尚在,此前其提议的更换董事长的提案是否会如期进行?根据赵龙的说法,王步强向兰山法院提交证据,是否预示着该案已经进入了法律程序?  经查询获悉,鲁南制药集团目前主要股东为:社会个人股占比48.0754%,内部职工股占比26.2224%,安德森投资有限公司占比25.7022%。在上述股东里面,并没有出现某个显名股东的名字,该部分股权是否明晰,或将随着高层政变的发生,继而发生诉讼纷争。
  • 月旭科技股东大会增加罢免屠炳芳董事职务议案
    p style=" text-align: center " strong 月旭科技(上海)股份有限公司关于增加2017年第五次临时股东大会临时提案的公告 /strong /p p   本公司及董事会全体成员保证公告内容的真实、准确和完整,没有虚假记载、误导性陈述或者重大遗漏,并对其内容的真实性、准确性和完整性承担个别及连带法律责任。 /p p    strong 一、股东大会通知 /strong /p p   月旭科技(上海)股份有限公司(以下简称“公司”)于2017年06月29日在全国中小企业股份转让系统指定信息披露平台上披露了《月旭科技(上海)股份有限公司 2017 年第五次临时股东大会通知公告》(公告编号:2017-042)。 /p p    strong 二、增加临时提案的基本情况 /strong /p p   公司董秘办于2017年7月3日收到公司股东Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)的《关于月旭科技(上海)股份有限公司2017年第五次临时股东大会的提案》。 /p p   strong   /strong (一)审议《关于提请罢免屠炳芳董事职务的议案》 /p p   1.议案内容:“鉴于月旭科技(上海)股份有限公司(以下简称‘公司’)现任董事屠炳芳在其任职期间未能根据《公司法》等法律法规及公司《章程》履行其董事职责,赵岳星作为持有公司3%以上的股东,提议罢免屠炳芳先生公司董事职务,理由如下: /p p   1.有证据显示屠炳芳名下股份存在严重的股份代持问题,涉嫌股东身份不合法、虚假承诺、误导投资人和损害股东利益。 /p p   2、屠炳芳董事在2017年4月14日担任公司总经理以后利用手中掌握的管理权,逾越董事会,擅自违规终止和公司董事李煦博士、赵岳星博士的劳动关系,属于滥用职权。 /p p   综上,屠炳芳先生为了个人利益,基于个人恩怨,不遵守新三板挂牌公司规则和公司《章程》的约束,没有履行其作为董事应当尽到的责任和义务,不适合继续担任公司董事职务。作为公司的创始股东,我尊重管理团队和全体员工的努力和付出,但基于全体股东利益考虑和挂牌公司规范治理的发展需要,现提议罢免屠炳芳先生董事职务,希望全体股东支持提案人提议,请予审议。” /p p    strong 三、董事会意见 /strong /p p   根据《公司章程》第四十八条规定:单独或者合计持有公司 3% 以上股份的股东,可以在股东大会召开 10 日前提出临时提案并书面提交召集人。召集人应当在收到提案后 2 日内发出股东大会补充通知,列明临时提案的内容。 /p p   经董事会审核,上述议案的提议人资格、提议时间及提议程序符合法律法规、《公司章程》及公司《股东大会议事规则》的有关规定,且议案具有明确主题和具体审议事项,临时提案的内容属于股东大会职权范围,公司董事会同意将上述议案作为临时议案提交公司 2017年第五次临时股东大会审议。 /p p    strong 四、调整后的股东大会议案 /strong /p p   经上述调整,公司2017年第五次临时股东大会审议议案如下: /p p   一、议案(一)至议案(二)为董事屠炳芳提出,已获得公司第一届董事会第二十次会议审议通过 /p p   (一)审议《关于罢免Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)公司第一届董事会董事的议案》 /p p   (二)审议《关于选举公司第一届董事会董事的议案》 /p p   二、议案(三)为董事Eugene Yuexing Zhao(赵岳星)作为持有公司3%以上的股东提请该议案 /p p   (三)审议《关于提请罢免屠炳芳董事职务的议案》。 /p p    strong 五、其他事项说明 /strong /p p   公司 2017 年第五次临时股东大会除增加审议议案事项外,其他事项均不变。详见公司于 2017 年 6 月 29 日在全国中小企业股份转让系统指定信息披露平台上披露了《月旭科技(上海)股份有限公司 2017 年第五次临时股东大会通知公告》(公告编号:2017-042)。 /p p    strong 六、备查文件目录 /strong /p p   (一)《关于月旭科技(上海)股份有限公司2017年第五次临时股东大会的提案》 /p p   (二)证据: /p p   “1.)微信截屏(屠炳芳和赵岳星的微信聊天记录) 3 /p p   公告编号:2017-044 /p p   屠炳芳微信中所提到的‘谢总’就是谢亮锋,他有二个身份: /p p   证据为名片,谢亮锋的国有企业管理人员身份(杭州金投实业有限公司总经理) /p p   证据为名片,谢亮锋的民间公司总经理身份(浙江东禾能源科技有限公司总经理) /p p   根据主办券商广发证券于2017年6月30日发布的针对公司董事会第一届第二十次会议的《风险提示性公告》,谢亮锋先生已经和广发证券取得了联系(请各位股东自行查阅相关公告)。 /p p   2.)来自于月旭公司内部人员的匿名举报屠炳芳的银行打款凭证,从这张银行打款凭证可以看出屠炳芳和谢亮锋之间的关联关系。 /p p   证据为银行打款凭证:付款人(屠炳芳)收款人(谢亮锋)发生汇款金额50万元。 /p p   3.)屠炳芳违规罢免创始人、董事李煦在印度公司职务的通知 /p p   证据为公司2017年5月18日向全体员工公布的《月旭科技(上海)股份有限公司关于董事内部分管范围调整的通知》,具体内容为:‘鉴于公司内部管理框架的改变、经过总经理屠炳芳与相关人员沟通作出以下决定:李煦博士不再担任印度公司及海外市场管理工作,不再担任印度公司董事长,总经理及董事的职务,由总经理屠炳芳提名公司副总经理任兴发担任印度公司董事,提名公司副总经理姚立新负责印度公司及海外市场的管理工作,担任印度公司董事长及总经理的职务,姚总直接向总经理屠总汇报工作。公司以下人员向姚总汇报工作:陈晓盼、童郁跃、刘鑫、MINU、PRAKASH,后续会尽快完成印度公司章程修改的工作。该任免的决议取得了姚总本人的同意,新的汇报关系从2017年5月18日起生效。我们感谢李总过去半年为印度公司发展做出的贡献,也请各位同事支持姚总今后的工作。’ /p p   以上是屠炳芳利用他掌握的公司公章发出的免去李煦博士月旭印度公司经理等职务的通知,完全置印度公司的《公司章程》于不顾,没有按其《章程》召开董事会就罢免李煦在印度公司的任职,造成印度公司管理上的混乱,给公司带来法律风险。 /p p   4.)屠炳芳违规终止和创始人、董事长赵岳星博士的劳动关系的证据 /p p   证据为公司2017年5月23日向赵岳星博士发出的《终止劳动合同关系通知书》,内容为:‘鉴于本公司赵岳星(原岗位为总经理)于2017年4月15日向公司提出辞职,公司经过慎重考虑决定同意批准赵岳星的辞职报告。从2017年5月22日起,赵岳星与公司的劳动关系终止。相关待遇自2017年5月22日起停止发放。’ /p p   证据为公司在全国中小企业股份转让系统披露的公司第一届董事会第十八次会议决议公告内容(公告编号:2017-026)。 /p p   赵岳星在辞去总经理的时候,董事会第一届第十八次会议通过决议赵岳星继续担任董事长,并兼任主管产品研发的CTO(首席技术官位),屠炳芳却动用他掌握的公司公章,于5月23日在没有经过董事会的审议的情况下无故终止和赵岳星的劳动关系,逾越董事会职权,属于滥用职权,违反《劳动法》,损害了创始人和股东赵岳星的合法权益,直接造成了赵岳星向上海市劳动仲裁庭提出劳动仲裁,现在已经立案,而且针对此事项公司也发了公告,在市场上引起了对公司不利的负面影响。 /p p   5.)据公司三位和屠炳芳有直接接触的管理人员的表述,屠炳芳采取以上违规免去李煦董事印度公司职务的行动的起因是因为在董事会第一界第二十次会议上有一个关于1000万银行授信的议案被否决,其中李煦董事投了反对票,以下是董事会有关这个议案表决结果的截屏。有关此事,在董事会第一届第二十次会议上,李煦董事提出过一个议案谴责屠炳芳利用管理权打击报复董事行使独立投票的权利。 /p p   证据为公司在全国中小企业股份转让系统披露的公司第一届董事会第十九次会议决议公告内容(公告编号:2017-029)。” /p p   特此公告。 /p p style=" text-align: right "   月旭科技(上海)股份有限公司 /p p style=" text-align: right "   董 事 会 /p p style=" text-align: right "   2017年7月4日 /p p style=" line-height: 16px "   span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   /span a href=" http://img1.17img.cn/17img/files/201707/ueattachment/21dbd142-eda7-443e-908d-1d8bc33d5eea.pdf" style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 月旭科技(上海)股份有限公司关于增加2017年第五次临时股东大会临时提案的公告.pdf /span /a /p
  • 物理所在对称性失配诱导的界面铁磁性研究方面取得进展
    4d钌酸盐(ARuO3)作为复杂氧化物体系中一个重要家族,表现出巡游铁磁性、磁性Weyl费米子、磁单极、非常规超导、非费米液体等一系列丰富多彩的物理性质。SrRuO3作为唯一天然具有铁磁性和强自旋轨道耦合(SOC)的钙钛矿氧化物,成为该体系研究的明星材料。 SrRuO3高达160K的铁磁居里温度和良好的金属导电性使它在自旋电子学器件研究中具有巨大潜力,而由铁磁性和强SOC共存所导致的巨大反常霍尔效应、拓扑霍尔效应甚至量子反常霍尔效应等新奇物性也备受人们关注。然而,在各种4d、5d过渡金属氧化物中,SrRuO3的巡游铁磁性似乎成为一个特例,给以此为基础的新型自旋/轨道器件设计带来局限性。 4d、5d氧化物虽然具有较强的SOC,但由于d轨道能带的扩展导致电子关联性下降,通常难以形成长程磁序。人工设计出更多集强SOC和时间反演对称性破缺(即铁磁性)于一体的新材料体系,是目前自旋电子学研究中高度关注的问题。  CaRuO3的块体材料具有与SrRuO3完全相同的GdFeO3型正交晶体结构和电子构型。但由于Ca离子半径较小,使得CaRuO3的Ru-O-Ru键角仅为148°,远低于SrRuO3的 163°。因此CaRuO3体材料或薄膜材料在整个温区中均表现为顺磁金属性。中国科学院物理研究所研究团队近年来致力于氧化物异质界面物性设计及调控方面的研究工作,希望利用异质界面晶体场、应力场、电荷重组、轨道重构等效应,诱导出完全不存在于体相材料的界面新物态。 近日,团队研究人员等成功利用结构近邻效应在CaRuO3体系中诱导出了长程铁磁序。他们利用脉冲激光沉积技术在衬底基片上交替生长抗磁SrTiO3 (a0a0a0)和顺磁CaRuO3(a-a-c+)两种对称性失配薄膜,获得了高质量的外延超晶格样品;利用界面氧八面体的耦合畸变,成功抑制了CaRuO3层中RuO6八面体的倾斜/旋转。 扫描透射电镜的结果表明,界面处约3个晶胞厚度的CaRuO3层的RuO6八面体的扭转度被大幅度地调控,其Ru-O-Ru键角从~150°增加至~165°,与SrRuO3薄膜中的Ru-O-Ru键角较为接近。这种界面结构耦合的调控必然会带来电子结构的改变。第一性原理计算表明,RuO6八面体的倾斜/旋转的抑制将大幅提高CaRuO3费米面处的态密度【N(EF)】,最终使得界面3个晶胞层CaRuO3层将满足巡游铁磁性的Stoner判据【IN(EF) 1,I为Stoner系数】,由块体的顺磁态进入铁磁有序态。 霍尔输运测量以及宏观磁测量给出了该体系出现界面铁磁相的充分证据,其最高居里温度约为120K,最大饱和磁化强度为~0.7μB/f.u.。各向异性磁电阻测量进一步表面CaRuO3界面铁磁相的磁易轴在面内方向。该工作报道了一种完全基于界面氧八面体耦合畸变设计产生界面铁磁性的示例,特别是构成异质界面的两种氧化物各自均不具备长程磁序,其部分原理也将适用于其他具有类似对称失配的氧化物体系,为探索多功能氧化物材料和器件提供了新思路。   相关成果以Symmetry-mismatch-induced ferromagnetism in the interfacial layers of CaRuO3/SrTiO3 superlattic为题发表在《先进功能材料》 (Advanced Functional Materials)上。相关研究工作得到科学技术部、国家自然科学基金委项目、中科院战略性先导科技专项和中科院重点项目的支持。
  • 新疆理化所在红外非线性光学材料研究方面取得进展
    红外非线性光学晶体作为激光频率转换的关键器件,在全固态激光器中具有广泛的应用。当前商用的中远红外非线性光学晶体主要包括类金刚石结构的AgGaS2(AGS), AgGaSe2和ZnGeP2等化合物。然而,由于各自本征的性能缺陷,这些材料已不能完全满足当前红外激光技术发展的需求。因此,亟需开发性能优异的新型红外非线性光学材料。为了获得大的倍频效应,有利于朝向一致排列的四面体是最常用的结构基元。相比于上述经典材料中规则排列的四面体基团,八面体是另一类有利于规则排列的基团,有望用于硫属化合物光学性能的调控。但由于MQ6(M = 主族金属元素,Q = S/Se)八面体基团较低的形成几率,相关的研究是十分匮乏的。中科院新疆理化所晶体材料研究中心科研团队通过利用碱土金属八面体调控非线性活性四面体基团的排列,首次在AIBII3CIII3QVI8家族合成出9例新的硫属化合物。这些化合物均结晶于P-6空间群,表明结构中碱土金属八面体及非线性活性四面体构成的风车状框架具有高的结构稳定性,有利于原子的替代。NaMg3Ga3Se8展示出平衡的光学性能,如大的倍频效应(~ 1 ×AGS),较大的带隙(2.77 eV),适中的双折射率(0.079@546 nm),高的激光损伤阈值(~ 2.3 ×AGS)。实验及计算的结果表明,相较于AgGaQ2,碱土金属八面体的引入降低了非线性活性四面体基团([MQ4])所构成结构的维度,但不影响四面体基团的朝向排列。同时,碱土金属的引入增大了材料的带隙。这些结果为后续设计带隙与倍频性能平衡的红外非线性光学材料提供了新的思路,将激励科研人员探索更多性能优异的八面体与四面体复合的红外非线性光学材料。该研究成果发表在《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 21916-21925.)。论文第一作者为硕士研究生罗琳、博士研究生王霖安及硕士研究生陈建邦,李俊杰研究员与潘世烈研究员为该论文的共同通讯作者。该研究工作得到了国家青年人才计划、中国科学院人才计划、国家自然科学基金及新疆自然科学基金等项目的支持。图1(a)AgMg3Ga3S8中Ag, Mg, Ga的配位环境;(b)四面体基团连接形成的Ga-S链结构;(c,e)[MgS6]与[GaS4]构成的[Mg3Ga3S24]基团;(d)AgMg3Ga3S8的三维结构 (f) AGS中形成的 [Ga6S18]基团 (g) AGS的三维结构图2(a)NaMg3Ga3Se8和AGS在2.09 μm激光下不同颗粒度的倍频效应;(b)实验的带隙值;(c)计算和实验的双折射值;(d)与典型硒化物光学性能的对比
  • 核磁技术揭示丝光沸石分子筛孔道酸性位催化二甲醚羰基化机制
    近日,中科院大连化物所催化基础国家重点实验室催化反应化学研究组(501组)展恩胜副研究员、申文杰研究员等与中科院精密测量科学与技术创新研究院徐君研究员、邓风研究员等合作,在丝光沸石(MOR)催化二甲醚羰基化反应的活性位点鉴别和调控方面取得新进展。  MOR是二甲醚羰基化反应的重要催化剂,其活性与8-MR孔道的总酸量相关。尽管理论计算表明,T3-O9是唯一活性位点,但实验上鉴别和定量描述不同T位点酸性特征和催化机制仍面临挑战。  本工作中,科研人员首先通过分步晶化法合成了片状结构MOR,该MOR表现出优异的催化活性,醋酸甲酯收率达到0.72gMAgcat.-1h-1(473K、2MPa)。随后,科研人员利用二维固体核磁技术和DFT计算确定了骨架铝原子在T1至T4分布,发现该片状结构丝光沸石8-MR孔道的铝原子富集在T3位,动力学研究发现该酸性位的反应速率高达7.2molMAmolT3-Al-1h-1(473K、1MPa)。随后,科研人员调变不同MOR样品的T1至T4位分布,发现位于8-MR窗口的T4酸性位也具有催化作用,但其活性只有T3位的1/4,从实验上证明T3位在催化二甲醚羰基化反应中的主导作用。该工作从原子尺度定量描述了丝光沸石分子筛8-MR孔道T位的催化反应化学,也深化了对沸石分子筛催化剂活性位结构的认知。  相关研究成果以“Experimental Identification of the Active Sites over a Plate-Like Mordenite for the Carbonylation of Dimethyl Ether”为题,于近日发表在Chem上。该工作的共同第一作者是中科院大连化物所501组博士研究生熊志平和中科院精密测量科学与技术创新研究院齐国栋副研究员。上述工作得到了国家自然科学基金等项目的支持。
  • 大国重器:湖北洛克泰克多面顶大腔体压机与前沿科研应用
    在我们的生活中,高压科学无处不在,通过先进的高温高压装置模拟极端条件下物质原位物性表征技术,在新物质合成、新材料研发、地学研究等领域有着重要应用。中国高压科学虽然比发达国家起步晚,但发展迅速。很多领域实现了国产化突破,涌现了很多优秀的“国产高温高压装置”,湖北洛克泰克研制的多面顶大腔体压机,就是其中的代表之一。新中国成立前,国内从事高压物理研究人才非常少。随着美国GE公司首次实现人造金刚石合成的消息传开,全世界都意识到高温高压技术的重要性。在国外全面技术封锁、国内工业界缺乏制造高压科研设备经验的环境下,中国人自力更生,逐步掌握了高温高压大压机装置技术。在1965年成功研制出首台铰链式“六面顶”大压机,为国内钻石培育产业打下坚实基础。随后,掌握了6-8式二级加压技术。 站在新的时代起点,国产多面顶大腔体压机及八面体耗材在很多新兴研究领域发挥着重要应用。1、金刚石单晶制备在自然界,金刚石是一种硬度非常强的物质,广泛应用于磨削、修正、钻探等工具。随着社会发展,天然金刚石产量无法满足工业需求,人造金刚石解决了这一痛点。八面体金刚石作为一种新型的超硬材料,具有较好的晶型一致性和较高的晶面强度,锋利度高、耐磨性好,适用于高精度、高效率修正磨削领域。2、纳米材料研究纳米技术在电子领域有着重要应用,通过控制材料的形貌尺寸,制备出尖端纳米晶体管,在集成电路和纳米电子器件中实现更高的性能。通过高温高压多面顶大腔体压机及八面体技术打造的“6顶、8面、12棱”的立体体素结构,可以制备八面体微纳米晶体管、纳米光电器件、纳米传感器、纳米颗粒催化等。3、光学陶瓷技术光学陶瓷是一种特殊的光学材料,它不同于传统晶体、玻璃光学材料,光学陶瓷在光学传输、成像、激光器等方面有着独特的优势,比如高端防弹材料氮氧化铝AlON就是通过高温高压技术实现的,性能与蓝宝石相当。4、地球科学研究全球80亿人口生活在地球上,但我们对于赖以生存的家园了解并不多,研究地球演化历史、地质灾害发生机制、全球环境变化等,都离不开高温高压实验技术。通过高温高压多面顶大腔体压机及八面体装置模拟实验条件,探索地球内部物质相变行为、岩石圈动力学、地球流变机制等,探索地球奥秘,造福人类。湖北洛克泰克研制的大压机采用6-8式二级加压高温高压装置,利用碳化钨压砧,可在样品上产生>20Gpa高压,>2000℃高温,压机吨位可到1000、2000顿,压力误差±0.5bar,整套装置运行稳定,噪音极小,维护简便,非常适合高温高压实验应用。 湖北洛克泰克公司作为国产高温高压知名厂商,产品在中科院院所、吉林大学、北京高压科学中心等科研机构交付应用,助力中国高压技术创新。
  • 最新Nature: 26.1%效率,钙钛矿太阳能电池表面钝化的新技术!
    【研究背景】钙钛矿太阳能电池(PSCs)由于其在单结构、小尺寸设备上实现了超过26%的功率转换效率(PCE)而成为研究热点。然而,二维钙钛矿表面钝化层引入的问题在于,活性阳离子在热应力下易于迁移,导致钙钛矿结构的八面体连接破坏和膜的快速降解,限制了器件的长期稳定性和效率。为应对此挑战,美国西北大学Kanatzidis、Sargent和Marks团队开发了非二维钙钛矿配体策略,通过限制间隔物进入钙钛矿晶格来抑制表面离子迁移。这些策略成功地减少了高温环境下的性能损失,并且在大面积钙钛矿膜上展现出了更高的钝化效果。为了进一步提升阳离子扩散抑制效果,并最大化八面体网络的稳定性,研究人员引入了边缘-/面共享的设计元素,创新性地实现了类钙钛矿材料的设计。这些进展不仅拓展了钙钛矿体在高性能PSCs中的应用前景,还为深入理解和优化其组成、加工和电子特性提供了重要的设计指南。以上成果在“Nature”期刊上发表了题为“Two-dimensional Perovskitoids Enhance Stability in Perovskite Solar Cells”的最新论文。【科学亮点】(1)首次在钙钛矿领域引入了类钙钛矿结构,这是一种具有较为健壮的有机-无机混合结构,通过边缘/面共享设计元素来抑制阳离子迁移。(2)实验结果显示,类钙钛矿/钙钛矿异质结构相比传统的二维/三维钙钛矿,能够显著抑制阳离子的迁移。通过增加钙钛矿体的维度,特别是引入边缘-/面共享设计,提高了八面体连接性和垂直于平面的取向,有效改善了与三维钙钛矿表面的电荷传输效率。(3)进一步分析表明,采用A6BfP等类钙钛矿作为钙钛矿表面的钝化剂,能够有效修饰钙钛矿表面,形成均匀的大面积钙钛矿膜,并且在厘米级PSCs上实现了高达24.6%的准稳态转换效率。此外,钙钛矿体/钙钛矿异质结构在85°C下稳定运行1250小时,表明其在实际应用中具有良好的稳定性和持久性。【图文解读】图1:类钙钛矿材料的设计与合成。图2:类钙钛矿材料/钙钛矿异质结构的构建。图3:2D类钙钛矿/3D钙钛矿异质结的光电特性。图4:钙钛矿太阳电池的光伏性能和稳定性。【结论展望】本文通过设计和合成具有边缘/面共享结构的类钙钛矿,有效地解决了传统二维钙钛矿表面钝化层在高温条件下易发生的阳离子迁移问题。传统的二维钙钛矿表面钝化层存在着阳离子在二维和三维钙钛矿层之间迁移的风险,这不仅降低了太阳能电池(PSCs)的效率,也影响了其长期稳定性。而通过引入类钙钛矿,特别是具有多维度结构的A6BfP 类钙钛矿,有效增强了其与三维钙钛矿表面的接触效率,通过增强的八面体连接性和垂直取向,改善了电荷传输效率,同时抑制了阳离子的迁移现象。这一创新设计不仅提高了PSCs的性能,还证实了其在高温环境下的长期稳定性,为解决太阳能电池材料在复杂工作条件下的实际应用问题提供了新的理论和实验基础。此外,本研究展示了通过精确设计分子结构,尤其是通过增加分子内部的体积分离距离,为类钙钛矿提供更有效的钝化功能,为未来高效率、长寿命PSCs的开发提供了有力的指导。文献信息:Liu, C., Yang, Y., Chen, H. et al. Two-dimensional Perovskitoids Enhance Stability in Perovskite Solar Cells. Nature (2024). https://doi.org/10.1038/s41586-024-07764-8
  • 【瑞士步琦】喷干技术塑型ZSM-5基催化剂:对甲醇制烯烃过程的影响
    喷干技术塑型ZSM-5基催化剂对甲醇制烯烃过程的影响喷干应用”在石油化工领域,采用喷雾干燥法制备 FCC(流体催化裂化)催化剂和 SAPO-34 基甲醇制烯烃催化剂。在此我们向您介绍一项研究,是使用步琦喷雾干燥仪 B-290 探索用喷雾干燥法制备一系列含有 ZSM-5 商业沸石与不同的粘土和粘合剂的催化剂复合材料;在甲醇制烯烃(MTO)过程中,评价了所得到的形状颗粒的催化性能。该研究选用天然粘土如高岭土、滑石、蒙脱土、硅镁土和海泡石作为催化剂配方。本研究中优化得到的喷雾干燥参数均可以平移转换到步琦最新款喷雾干燥仪 S-300 上使用,完美实现不同型号设备之间的平稳过渡!1简介在基质设计的进步是在实验室规模上开发的新催化剂的大规模实施至关重要。最佳的催化剂体是结合了活性、选择性、寿命和合适的成本等性能的催化剂体。催化剂配方需要适当选择成分,这高度依赖于所使用的制备方法(即挤出或喷雾干燥)。喷雾干燥是一种通过溶剂蒸发将喷雾状的浆料转化为干粉的技术。喷雾干燥过程的主要原理是使液体浆料与干燥气体(通常是空气或氮气)接触,一起通过一定孔径的喷嘴,形成小液滴的喷雾。喷雾干燥允许对最终产品性能的显著控制:粒度分布,残余水分含量,堆积密度和形态。与其他湿法塑型的方法(如挤压或造粒)相比,喷雾干燥技术提供了几个主要优点,即可以通过浆料的固体含量来控制颗粒密度,以及制备具有高度均匀性的有效填充球形颗粒的能力。2实验部分使用不同粘土、粘合剂和 ZSM-5 沸石制备复合浆料的过程,以及通过喷雾干燥技术将浆料转化为粉末状催化剂的方法。使用了三种不同的粘合剂-胶体二氧化硅,薄水铝石和水合氯铝。制备了10wt.%薄水铝石(PuralSB)溶胶;分散率为 45wt.% 的 NH4- ZSM -5 (SAR23)原液;50wt.% 的粉末与 0.01M 的(NH4)2HPO4 溶液混合,得到高岭土分散体。所有其他粘土,即滑石、膨润土、硅镁土和海泡石,以粉状形式加入浆料中,用水分散,根据固体含量达到~ 20wt .%的浆料。喷雾干燥过程采用实验室规模的步琦喷雾干燥机 B-290 Advanced,搭配可变孔径(1.4mm, 2.0mm 和 2.8mm)的钛合金双流体喷嘴。选择最佳喷雾干燥条件的标准是干燥室底部不存在液体沉积。最后,将干燥的复合材料在静态烘箱中,在 700º C 的空气下,以 5º Cmin-1的坡度煅烧 7h。3表征方法包括 X 射线衍射(PXRD)、氮气吸附实验、热重分析(TG)、扫描电子显微镜(SEM)、X 射线荧光测量(XRF)、静态光散射(SLS)、电感耦合等离子体(ICP)分析、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和程序升温 NH3 脱附(NH3-TPD)等。4结果与讨论加工过程参数对塑型过程的影响首先评估加工参数的影响。在保持其他工艺参数不变(Tin= 200°C, 11 mLmin-1,抽气机在 80%)的情况下,以34 wt.%(固形物基础上)高岭土为基体,40 wt.% ZSM-5 (H+ 的 MFI 沸石)和 26 wt.% 的 Pural SB(粘合剂)的复合浆料以不同的气体流量进行喷雾干燥。不同产物和初始浆料的形态特征对比如图1a-c 和 S1 所示,表明组分的亚微米级颗粒聚集形成球形复合颗粒。值得注意的是,复合球的平均直径与用于形成喷雾的气体流量有关。从粒径分布图(图1d)可以看出,复合材料具有较窄的粒径分布曲线和较低的粒径分布曲线。这样的观察结果与事实是一致的,即高气流产生的更高的压降迫使液滴分解成更小的液滴。▲ 图1所示。(a)浆料的扫描电镜图像,浆料中高岭土含量为 34%,ZSM-5 含量为 40%,Pural SB 含量为 26% 不同气流(b) 173 Lh-1和(c) 283 Lh-1雾化得到喷雾干燥颗粒。(d)旋风收集器中收集的固体产品的粒径分布随气体流速的变化曲线。喷雾干燥条件:Tin= 200°C, 11 mLmin-1,抽气机80%。不经过(e-f)和经过(g-h)球磨机预处理 30min 得到复合颗粒。对三种不同孔径(2.0 mm、1.4 mm 和 0.7 mm)的喷嘴进行了评估,目的是确定上述固定组合物对产生的颗粒尺寸的影响。▲ 图2。(a)喷雾干燥喷嘴示意图,突出了喷嘴直径(上)和喷嘴孔径(下)。(b)喷雾干燥机收集固体产品的区域:干燥室底部收集器(红色区域)和旋风收集器(蓝色区域)。(c)底部收集器(上)和旋风收集器(下)通过不同孔径的喷嘴喷射产生的固体馏分粒度分布:2.0 mm(蓝色)、1.4 mm(红色)和0.7 mm(绿色)。(d)喷嘴孔径分别为2.0 mm、1.4 mm和0.7 mm的底部(红色框)和旋风收集器(蓝色框)收集的固体产物光学显微镜图像(从左至右为柱);比例尺对应100 μm。(e)旋风收集器(蓝色区域)、底部收集器(红色区域)和干燥室沉积物(米色区域)收集的固体产品质量分布图;(f)孔径分别为2.0 mm、1.4 mm和0.7 mm的喷嘴产生的喷雾几何形状(从上到下)。橙色区域表示湿喷雾与干燥室壁的接触区域。相应地,喷嘴帽的选择使喷帽与喷嘴尖端之间的间隙为0.8 mm (2.8 / 2.0 mm 2.2 / 1.4 mm 1.5 / 0.7 mm)。在评价过程中,浆料的组成(高岭土 60 wt.%, ZSM-5 20 wt.%, Al2Cl(OH)5 20 wt.%)和喷雾干燥条件(进料- 15 mLmin-1,气体流量- 473 Lh-1,抽气机- 80%,Tin- 210℃)保持不变,以排除任何侧干扰。喷雾干燥过程产生颗粒产品被分成两个主要部分——一个在干燥室的底部收集器中,另一个在旋风收集器中(图2b)。样品在两个馏分之间的分离与颗粒的大小和密度的差异有关。从粒径分布曲线(图2c)可以看出,粒径较小、粒径较轻的产物优先被收集到旋风容器中,粒径较大、粒径较重/密度较大的产物则倾向于沉降到底部干燥桶中,且粒径最大的组分粒径与喷嘴孔径的相关性较好 孔径为 2.0 mm 的喷嘴产生的喷雾颗粒约为 35μm,孔径为 0.7 mm 的喷嘴产生的最细颗粒约为 9μm。此外,光学显微镜图像(图2d)证实了这一观察结果,即无论喷嘴大小如何,较轻的亚微米(0.20-0.22 μm)复合颗粒优先被旋风分离器分离。另一个有趣的观察结果是,喷嘴尺寸极大地影响了干燥产品在不同馏分之间的质量分布,如图2e所示,其中红色馏分对应于干燥室底部收集的粉末质量,蓝色馏分对应于旋风收集器收集的粉末百分比,米色馏分对应于喷雾干燥筒壁上积聚的喷雾造成的不希望的损失。无论喷嘴孔径大小如何,较重/较大颗粒的相对质量分数几乎没有变化(约为 10-13 wt.%),而细颗粒的相对质量分数随着喷嘴孔径的减小而增加。此外,固体产品损失呈相反趋势下降。这种相关的质量分布可以从具有一定孔径的喷嘴产生的喷射锥几何形状来解释(图2f)。考虑到喷雾干燥筒的长度(L)和直径(D)是固定的,孔口处的压力是恒定的,当孔口孔径较大时,喷雾锥的角度要宽得多。因此,这导致与湿浆接触的面积更大,并在干燥室的壁上形成固体。相反,较小的孔板孔径最大限度地减少了与干燥室壁的直接接触,并在旋风收集器中增加了更多的产品。表1总结了所研究的不同变量对喷涂颗粒最终性能的影响,作为对有兴趣制定自己的喷雾干燥方案的读者的指导。▲ 图3。(a)“循环再循环”概念的示意图。在底部容器中的复合颗粒收集是通过喷涂(b)新鲜配制的浆料(60 wt.%高岭土,20 wt.% ZSM-5和20 wt.% Al2Cl(OH)5)制备的 (c)经球磨预处理(标尺- 100 μm)和(d)不经此预处理(标尺- 500 μm),由旋风收集器的细粒再分散制备的浆料。在不同倍率下(e) ×5(标尺- 500 μm)和×20(标尺- 100 μm)煅烧和筛分至粒径 38 μm的最终粉末的光学显微图。(g)复合材料终组分粒度分布图。喷雾干燥条件:Ø 喷嘴= 2.0 mm,Tin= 210℃,进料= 15 mLmin-1,气体流量= 473 Lh-1,抽气机= 80%。粘土对塑型过程的影响在上述优化之后,后续研究了五种不同粘土对所得技术体的配方和催化性能的影响。选择高岭土、海泡石、滑石、硅镁土和蒙脱土,具有不同的结构、化学成分和晶体形态(图4)。▲ 图4。(a)高岭石,(b)海泡石,(c)滑石,(d)硅镁石,(e)蒙脱石 相应的晶体结构表示如下:AlO6八面体表示为赤土色,SiO4四面体表示为米色,MgO6八面体表示为紫色,蓝色球体表示为水分子,紫色表示为Ca2+/Na+阳离子。(f-j)由20wt .%的ZSM-5(SAR 23)、20wt .%的Al2Cl(OH)5和60wt .%的粘土-高岭土(f)、海泡石(g)、滑石(h)、硅镁石(i)和蒙脱土(o)组成的喷雾干燥颗粒(f-j)。从图4可以看出,只有在以高岭土为基础的混合物中才能形成具有光滑外表面的致密球体。在这种特殊情况下,由于粘土的亲水性和润湿性以及晶体的板状特性,浆料的高固体含量(~ 47 wt.%)有利于喷雾干燥颗粒内的致密堆积。相比之下,海泡石和硅镁石粘土往往形成凝胶状分散体,迫使混合浆料稀释到相对较低的固体含量(海泡石和硅镁石分别为 ~ 25% 和 22wt .%)。由于这种稀释作用,复合颗粒的密度降低,形状偏离球形,外表面粗糙(图4g,i,l,n)。在滑石基浆料的情况下,由于材料的疏水性和高结晶度,我们能够制备固体含量约为 42 wt.% 的可泵送浆料。然而,由于粘土与水浆中其他组分的低混相性,导致球形不规则,充填效率低,成分分布不均匀,形成的形状颗粒表面非常粗糙(图4h,m)。这些结果表明,粘土的性质,特别是润湿性在喷涂过程中起着非常重要的作用。5结论在这项工作中,我们探索了一种用于催化剂配方的喷雾干燥技术。整喷雾干燥工艺参数,得到粒径在 30 ~ 100μm 之间的颗粒。结果表明,通过改变气体流量、喷嘴孔径、球磨浆前处理和浆料组分配比,可以制备出具有不同粒径和形态特征的复合颗粒。在所有不同的研究变量中,浆料配方中最关键的方面是可喷涂浆料的总固体含量,这受到催化剂成分(特别是粘合剂和粘土)的强烈影响:浆料稀释率低于 30wt.% 会导致松散的、表面缺陷的复合材料,其耐磨性较差,而更高的负载,在最佳喷涂条件下,提供更好的形状颗粒。另一方面,所选粘土的性质不仅影响喷雾本身,而且影响催化性能。特别是,我们的研究结果表明,所选择的粘土对改变复合材料的最终酸度有很大的影响,当应用于 MTO 时,会导致烯烃或芳烃循环的传播。6参考文献Shaping of ZSM-5 based catalysts via spray drying: effect on methanol-to-olefins performanceTuiana Bairovna Shoinkhorova, Alla Dikhtiarenko, Adrian Ramirez, Abhishek, Dutta Chowdhury, Mustafa Caglayan, Jullian R. Vittenet, Anissa Bendjeriou-Sedjerari, Ola S Ali, Isidoro Morales Osorio, Wei Xu, and Jorge GasconACS Appl. Mater. Interfaces, Just Accepted Manuscript &bull DOI: 10.1021/acsami.9b14082 &bull Publication Date (Web): 15 Oct 2019 Downloaded from pubs.acs.org on October 19, 2019
  • 南征北伐年——八月遍地开花篇
    过了立秋就进入了秋季,但在八月,夏的余热并不随着秋天的到来而消散无形。对于泰坦人也一样,我们服务客户的热情,不会因为季节的变更而减退;我们对待客户的态度,不会因气候的影响而松懈。 第八届食品质量安全技术论坛8月23日-25日,由山东省分析测试协会主办,泰坦科技(titan)主要赞助的第八届食品质量安全技术论坛在有着“东方瑞士”之称的海滨城市青岛盛大召开。来自山东省分析测试协会、中国检验检疫科学研究院、山东出入境检验检疫局等近200位专家学者参加了此次论坛,数十位专家现场进行论文讲座,分享自己的研究成果。论坛现场作为金牌赞助商,为了增进与山东区域高校及科研院所之间的交流,泰坦科技(titan)山东区负责人刘光辉在论坛上作主题演讲,向参会专家详细阐述了泰坦十年发展之路、产品线格局及服务建设。现场产品展示论坛上,泰坦科技(titan)还集中展示了adamas-beta/阿达玛斯、general-reagen/通用试剂、titan/泰坦耗材等系列产品,其中离心管、液体瓶、手套等耗材受到参会专家、老师们的欢迎和支持。 第二届全国民族医药学者论坛8月11日-14日,第二届全国民族医药学者论坛在新疆乌鲁木齐隆重举行。此次论坛由中国科学院新疆理化技术研究所主办,泰坦科技(titan)协办。来自北京大学、清华大学、中山大学、首都医药大学、中央民族大学等高校、科研院所的百余位科研、医药专家出席了论坛,就民族医药的发展与创新、交流与合作等方面进行探讨。现场咨询论坛上,泰坦科技(titan)现场展出了adamas-beta/阿达玛斯、general-reagen/通用试剂及多种优势实验室耗材。 第十一届全国大学生化工设计竞赛 8月2-4日,由泰坦科技(titan)赞助的第十一届全国大学生化工设计大赛华中赛区选拔赛在郑州大学举行。全国大学生化工设计竞赛自成立之初,就一直在教育部、中国化工学会、中国化工教育协会的直接领导下,是全国性的大学生专业学科赛事。 现场产品咨询竞赛期间,泰坦科技(titan)为众多高校师生带来安全、快速、可靠的科研试剂、仪器设备、安放耗材等优质产品,让学子们更专心、专注于科学研究。 2017年中西部资源化学学术研讨会8月4日-6日,由中国化学会主办,泰坦科技(titan)赞助的中国化学会2017年中西部资源化学学术研讨会在位于古都西安的西北大学隆重召开。泰坦科技(titan)带来了adamas-beta/阿达玛斯、general-reagen/通用试剂、titan/泰坦耗材等产品,得到现场众多院士们的肯定。院士们在咨询西安,对泰坦科技(titan)来说是一个熟悉的地方,此前,我们曾在西安交通大学、陕西师范大学、西北工业大学留下泰坦人的足迹。八月泰坦市场活动遍地开花收获满满九月我们还将继续奔走在全国各地为泰坦南征北伐年添砖加瓦!“南征北伐年”系列活动回顾点击可查看详细内容1、南征北伐年?黄海明珠篇2、南征北伐年?千回西域篇3、南征北伐年?彩云之南篇4、南征北伐年?锦绣黔城篇5、南征北伐年 ? 古城金陵篇6、南征北伐年——八面出击酷暑攻坚篇
  • 核磁共振技术结合色谱-质谱方法助力沸石分子筛催化丙烷芳构化反应机制研究取得突破
    近日,中国科学院精密测量科学与技术创新研究院研究员徐君、邓风科研团队, 在沸石分子筛催化丙烷芳构化反应机制研究方面取得重要进展。该团队利用原位固体核磁共振技术,探索镓(Ga)修饰ZSM-5分子筛(Ga/ZSM-5)催化丙烷转化制芳烃过程,发现环戊烯碳正离子中间体,并实验证实该碳正离子可作为活性“烃池”物种催化丙烷生成轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)的转化机制。相关研究成果以Unraveling Hydrocarbon Pool Boosted Propane Aromatization on Gallium/ZSM-5 Zeolite by Solid-State Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy为题,发表在《德国应用化学》上,并被遴选为Hot Paper。  甲烷、乙烷和丙烷等低碳烷烃在地球上储量丰富,直接将低碳烷烃催化转化为附加值较高的烯烃、芳烃等化工产品,可替代目前依赖于石油的化工生产路线,具有重要的应用价值。Ga修饰的分子筛在丙烷芳构化反应中表现出较高反应活性,丙烷在催化剂上的转化涉及复杂的反应网络,尽管已有较多研究,而对丙烷芳构化反应机理目前尚未有明确认识,在一定程度上阻碍了此反应过程的工业化应用。  研究团队采用原位固体核磁共振技术结合色谱-质谱方法,剖析了Ga/ZSM-5分子筛催化丙烷芳构化反应过程,在间歇与流动反应条件下观察到重要中间体环戊烯碳正离子的生成及转化过程。研究表明,在间歇反应过程中,丙烷芳构化反应为自催化反应,包括初始期、诱导期及结束期三个阶段。反应过程中生成的环戊烯碳正离子可作为“烃池”物种,促进丙烷的转化,从而加速反应进行。在流动反应过程中,12C/13C同位素交换的固体NMR实验进一步揭示了环戊烯碳正离子是高活性的“烃池”物种,可促进丙烷的转化。科研人员基于实验结果构建了Ga/ZSM-5分子筛上丙烷芳构化反应机制,丙烷在分子筛上脱氢形成初始烯烃物种,该过程反应速度较慢。初始烯烃进一步生成环戊烯碳正离子,在接下来的过程中,环戊烯碳正离子自身可以转化为芳烃产物,环戊烯碳正离子能够通过夺取丙烷分子上的氢负离子(hydride)而加速其脱氢过程,进而促进芳烃的生成。该研究揭示了分子筛上丙烷芳构化机制,将为丙烷芳构化反应的工业化应用提供重要指导。  研究工作得到国家自然科学基金、中科院、湖北省科技厅及中科院青年创新促进会的支持。
  • 云南洱源投资25万元新建土肥实验室
    云南省洱源县狠抓农田测土配方施肥采土、测土、配方、供肥的技术指导,投入25万余元新建土肥实验室,力推农业科技向纵深发展。   洱源县土肥实验室的建设,紧紧围绕巩固和提高土肥测试分析手段,以充分利用好全县范围内推广的测土配方施肥技术为目的,着力把土肥监测和田间试验示范纳入经常化、制度化,为测土配方施肥提供有效的科学依据,建立测土配方施肥的长效机制。   土肥实验室的建成,使洱源县具备了中微量元素检测能力,基本实现样品分析规范化、批量化和数据化处理。
  • 金属所在非共格界面的结构与物性研究方面取得进展
    功能材料界面由于经常表现出不同于体材料的新颖物理、化学现象与性质而备受关注。比如,人们在材料界面上发现了二维电子气、界面超导、界面发光和界面磁性等。这些有趣的界面现象与性质通常归因于界面上强烈的物理与化学交互作用,因此它们大多数出现在共格界面和半共格界面上。从共格界面到半共格界面、再到非共格界面,界面上的晶格失配不断增大,从而导致了材料界面上存在不同的晶格失配调节机制和界面结构。共格界面的晶格失配小,界面失配由两相邻晶格的弹性变形来调节,界面上形成了原子间完美匹配的界面结构;半共格界面的晶格失配适中,通过形成周期性排列的界面失配位错来补偿晶格失配。非共格界面的晶格失配非常大,界面两侧相邻晶体将保持各自原有的晶格而刚性堆叠在一起,不容易形成界面失配位错。虽然非共格界面比其他两类界面更常见,但由于它的晶格匹配度差并且界面键合强度弱,导致界面上的交互作用非常弱,因此非共格界面上很少表现出独特的界面现象与性质,这极大地限制了非共格界面的相关研究与应用。为了探索非共格界面上的新颖界面现象与物性,中国科学院金属研究所研究团队围绕非共格界面的原子与电子结构及界面交互作用开展了系统地研究工作,发现大晶格失配(~ 12 %)的AlN/Al2O3(0001)非共格界面上存在不寻常的强界面交互作用。强烈的界面交互作用显著调控了AlN/Al2O3界面的原子与电子结构及发光特性。透射电镜显微结构表征的研究结果表明,在AlN/Al2O3非共格界面上形成了界面失配位错网络和堆垛层错,这在其他非共格界面上是很少见的。原子层分辨的价电子能量损失谱表明,AlN/Al2O3非共格界面的带隙降低为~ 3.9 eV,显著小于AlN和Al2O3体材料的带隙(分别为5.4eV和8.0eV)。第一性原理计算表明,界面上带隙的减少主要由于在界面处形成了畸变的AlN3O四面体和AlN3O3八面体,从而导致了界面上存在Al-N键和Al-O键的竞争及键长的增大。阴极荧光光谱分析表明,该非共格界面具有界面发光特性,可发射波长为320 nm的紫外光,发光强度比AlN薄膜的本征发光高得多。该研究表明具有大晶格失配的非共格界面可表现出强烈的界面交互作用和独特的界面性质,深化和拓展了人们关于非共格界面的认识,可为开发基于非共格界面的先进异质结材料和器件提供借鉴与参考。相关研究工作得到国家杰出青年科学基金、中国科学院前沿研究重点项目和广东省基础与应用基础研究重大项目等的资助。相关研究成果以Interfacial interaction and intense interfacial ultraviolet light emission at an incoherent interface为题于5月15日在《自然-通讯》(Nature Communications)上在线发表。
  • 宁波材料所等在二维石墨烯限域MOFs催化水裂解析氧方面获进展
    开发高效电催化剂进行水的电化学转化,以生产环保、可持续的氢能源,是备受关注的热点问题。阳极处的析氧反应(OER)在水裂解中发挥关键作用。而OER反应需要相对较大的热力学电位(超过1.23V vs. RHE)以克服因四个“电子-质子”转移过程导致的缓慢动力学。近年来,金属有机骨架(MOFs)因大比表面积、孔隙可调以及多样的成分和金属中心而成为高效OER电催化剂的理想材料,但MOFs固有的低电导率严重阻碍了其催化活性。 中国科学院宁波材料技术与工程研究所界面功能高分子材料团队研究员张涛、浙江大学研究员侯阳、中科院大连化学物理研究所研究员肖建平合作,开发出二维纳米限域策略,即通过双电极电化学系统将导电性差的MOFs限域在石墨烯层间(图1),进而提高其OER催化活性。该研究所获得的NiFe-MOF//G催化剂仅需106mV的极低过电位即可达到10 mA cm-2电流密度,优于原始NiFe-MOF及此前报道的多数MOFs及其衍生物的催化活性(图2)。同时,NiFe-MOF//G表现出优异的OER催化稳定性,在10 mA cm-2电流密度下可稳定运行超过150h(图2)。 科研人员在进一步的表征及理论计算中发现,石墨烯多层纳米限域不仅可在MOF结构中形成高活性NiO6-FeO5畸变八面体物种,优化MOF材料的电子结构和催化中心(图3),而且能够降低水氧化反应的极限电位(图4)。该工作还证明了该策略能够扩展至其他不同结构的MOFs,并提高它们的电催化活性。该成果对原始MOFs作为惰性催化剂的普遍概念提出了挑战,揭示了低导电性甚至绝缘MOFs在电催化中的应用潜力。 相关研究成果以Exceptional catalytic activity of oxygen evolution reaction via two-dimensional graphene multilayer confined metal-organic frameworks为题,发表在《自然-通讯》(Nature Communications)上。研究得到中科院海洋新材料与应用技术重点实验室开放课题等的支持。   论文链接 图1.NiFe-BTC//G的合成过程与结构表征 图2.NiFe-BTC//G在碱性条件下的电化学析氧催化性能 图3.NiFe-BTC//G的局部原子配位环境和电子结构分析 图4.OER活性的密度泛函理论计算二维材料是指电子仅可在两个维度的纳米尺度(1-100nm)上自由运动的材料,拥有独特的物理、化学、电学、光学等特性,在半导体、电子器件以及复合材料等领域有具有重要的应用价值,已成为国内外学者的研究热点。为促进二维材料的研究与应用,仪器信息网将于2022年11月15日组织召开 “二维材料的表征与评价”主题网络研讨会。邀请业内专家以及厂商技术人员就二维材料最新应用研究进展、检测技术及标准化等分享精彩报告,为广大用户搭建一个即时、高效的交流平台。点击图片直达会议页面
  • 科学岛团队在高压调控CrSiTe3结构和层间耦合方面获新进展
    近期,中科院合肥物质院固体所计算物理与量子材料研究部丁俊峰团队联合南开大学王维华教授等,实现了二维磁性材料CrSiTe3的高压结构及层间耦合调控,并利用超低频高压拉曼光谱阐明了其高压相的空间群信息。相关结果发表在Journal of Physical Chemistry Letters上。   二维磁性材料因具有高度可调的物理性质以及在自旋电子学中的潜在应用价值,近年来引起了研究者的广泛关注。二维层状材料由于层间只靠微弱的范德瓦耳斯力(vdW)作用连接, 可通过机械剥离法将其减薄至原子级厚度。具有磁各向异性的二维磁性材料, 其物理性质与层数、堆叠形式等密切相关且可被多种外场调控。其中,CrSiTe3作为一种二维铁磁半导体,由 CrTe6 八面体单元形成六角蜂窝晶格, 剥离后仍能保持长程磁序等诸多优异的物理性能,同时也是一种带隙可调的拓扑磁性材料。虽然,已有研究发现了CrSiTe3中压致超导电性和磁性的增强,但是其高压结构尚不清楚,这不利于分析和理解压力诱导的新奇现象和机制。为了解决这一难题,研究团队结合超低频高压拉曼光谱实验和第一性原理计算,明确了高压下CrSiTe3的结构。   研究团队采用机械剥离法获得了少层的CrSiTe3薄片,并将其置于金刚石对顶砧装置(DAC)中进行高压实验,利用超低频高压拉曼光谱技术系统地研究了二维层状铁磁半导体CrSiTe3的压力诱导结构相变。该实验首次在CrSiTe3中中观测到位于42.1 cm-1左右的层间呼吸模式。结合理论计算,发现CrSiTe3在大约5.0 GPa到8.2 GPa之间经历了从R-3到R3空间群的结构相变,并伴随着居里温度(Tc)的显著提高。该研究明确了CrSiTe3的高压结构,提供了一种调节及探测二维vdW材料层间耦合的有效途径,并表明层间耦合的增强可以显著提高CrSiTe3的铁磁性,这有助于进一步理解CrSiTe3的构效关系,为设计具有高性能二维vdW铁磁体提供了指导。   合肥物质院丁俊峰研究员、博士生程鹏和南开大学王维华教授为论文共同通讯作者,硕士生潘孝美和博士生辛保娟为论文共同第一作者。上述工作得到了国家自然科学基金,中科院创新项目和山西省科技创新团队专项资金的支持。图1. CrSiTe3分别在常压下和高压下的晶体结构图和拉曼光谱图。图2. (a)室温下CrSiTe3的高压拉曼光谱图; (b)压力下的拉曼光谱强度变化三维图,其中LP代表低压相,HP代表高压相;(c) 压力下的拉曼峰位置变化图; (d) 压力下的拉曼峰强度变化图;(e) 压力下的拉曼峰半峰宽(FWHM)变化图。
  • 高管自杀 奥林巴斯财务丑闻又有新进展
    企业高管陈尸儿童乐园   2月20日上午,印度新德里郊区的卫星城古尔冈,园林工人兰姆库玛来到社区,开始上班。这个由豪华高层公寓楼组成的社区居住着众多外企主管。八点三十分左右,库玛准备对灌木进行修剪。就在此时,园区围墙处的一个人影引起了他的注意。库玛定睛一看,那竟是一具挂在铁栅栏上的尸体!   不久,警车呼啸而至。死者的身份很快被确认——奥林巴斯印度分公司医疗系统部主管大森都富。年仅48岁、家庭美满、身居知名跨国公司高层……有着令人羡慕生活的大森都富为何如此结束自己的生命?   据日本大使馆一名官员透露,大森在过去两年一直远离家人单独生活在新德里。他的一位同事表示,在最近两个星期里,大森一直情绪低落。在调查过程中,印度警方发现了死者留下的两份遗书。其中一封是留给家人的,由于是用日语写成,警方对其确切内容还不得而知。而另一封用英语写的遗书写道:“我为造成的麻烦感到羞愧,对不起大家!”短短的一句话引发了外界的众多揣测。   目前,全球领先的精密光学仪器制造商——奥林巴斯正深陷造假丑闻,涉案金额高达17亿美元。   就在大森都富死前不到一个星期,日本东京地方检察厅特搜部刚刚于16日以违反《金融商品交易法》逮捕了奥林巴斯前董事长菊川刚、前常务监事山田秀雄及前副总裁森久志。而大森之死无疑让外界再次将目光投向这一号称“日本安然案”的世纪大案。   史上任期最短的CEO   2011年10月14日,奥林巴斯董事会以“独断专行”、“长期不在日本”等理由,开除了上任仅两周的原CEO——英国人迈克尔?伍德福德,此举最终导致造假丑闻曝光。   2011年10月1日,英国人伍德福德正式成为日本企业历史上首位非日籍CEO。此前,伍德福德已在奥林巴斯欧洲分公司工作了30年。担任高管期间,他成功地使公司扭亏为盈。   刚刚上任的伍德福德希望通过削减成本来扭转公司业务。然而,他的第一把火,却让自己身陷风险。2011年7月,一家名为《FACTA》的日本小众月刊杂志登出报道,声称奥林巴斯于2008年以约22亿美元的价钱收购伦敦上市医疗器械公司塞勒斯集团,并向两家咨询公司支付了接近并购额三分之一、高达6.87亿美元的费用。更为蹊跷的是,其中一家名为“AXAM投资”的公司由于未缴纳执照费,已于2010年6月注销。在知晓此事后,伍德福德向前CEO、时任董事长菊川刚等董事会成员以及负责财务的下属打听此事,却屡被搪塞。无奈之下,他开始委托普华永道暗中调查。   调查结果显示,作为咨询费的一部分,AXAM投资于2008年9月30日获得了票面价值为1.77亿美元的塞勒斯优先股。仅仅2个月后,奥林巴斯便同意斥资5.57亿美元从该公司手中买下这些股票。双方随后又展开谈判,希望进一步上调交易额。奥林巴斯最终于2010年3月花费6.2亿美元买下这些股份。而塞勒斯早已于2008年1月30日摘牌。奥林巴斯并未就上调费用的问题咨询过外部法律顾问,董事会也没有正式通过第二份协议。而在塞勒斯集团发行股票时,1985年版的《公司法》已明文规定,通过股权进行财务援助属非法行为。此外,调查显示,奥林巴斯还于2006至2008年间花费约7.73亿美元收购3家私有公司,却在事后将这些并购的价值减记了5.86亿美元。伍德福德称,这些公司主要制作面霜和塑料制品,与奥林巴斯的主业几乎毫无关系。   正是这一调查,断送了伍德福德的CEO之路。在拿到普华永道报告的10月12日当晚,伍德福德交给董事长菊川刚一份复印件,同时要求其辞职。为了施压,伍德福德还表示,已向其他董事分别提供了英文和日文版的报告。13日晚,他接到通知,公司总部将于14日上午召开临时董事会会议。此时的伍德福德天真地认为,自己发起公司管理层变革已经收到成效。然而,当他第二天兴致勃勃地来到会场时,却发现气氛不对。极为守时的董事长菊川刚迟到了7分钟。而菊川刚一进办公室,就用日文对董事会成员宣布,CEO伍德福德因“与公司利益存在冲突”,在会议上禁止发言。10分钟后,会议以罢免伍德福德职务的结果结束。这位日企首位非日籍CEO同时也创下了另一项纪录——史上在位时间最短的CEO。   失控的局面   然而,真正的风暴才刚刚开始。CEO的被炒不但导致股东纷纷要求菊川刚就塞勒斯并购案中的巨额咨询费用做出解释,还致使奥林巴斯股价疯狂下跌。自罢免伍德福德当天开始,奥林巴斯在7个交易日中股票累计下跌56%,市值蒸发45亿美元。与此同时,东京警视厅、日本证券交易监察委员会、英国重大欺诈案件调查局、美国联邦调查局及美国司法部先后介入调查。   面对逐渐失控的局面,2011年11月8日,在130余名记者面前,奥林巴斯新任CEO高山修一鞠躬九十度向投资人致歉。奥林巴斯首次承认在财务方面存在“非常不恰当的”行为,并把主要责任推在前董事长兼总裁菊川刚、负责财务的副总裁森久志、审计师山田秀雄这三个人身上。此时,持续下跌的奥林巴斯公司股价已在短短一个多月的时间内跌去近3/4,市值缩水额最高时超过70亿美元。   随着调查的深入,一个时间跨度长达20年之久的“假账门”事件正逐渐清晰。上世纪80年代,日本经济进入泡沫期,股市行情一片大好。同大多数日本公司一样,奥林巴斯也把主营业务之外的闲散资金投向一路飙升的股市。但到了九十年代初,泡沫破裂,股市跳水,奥林巴斯所购的有价证券等金融商品出现了大幅贬值。据估算,公司当时的总资产不过1300亿至1900亿日元(约17至24亿美元)。这千亿日元规模的损失一旦曝光,将严重影响其自有资本,管理层还将被问责。于是,公司高层决定隐瞒不报,并开始不断造假,通过并购等方式,将投资亏损转移至账外。   首先,奥林巴斯通过海外子公司将资金转移到貌似毫无关联的投资基金,再由投资基金以原价购回已经出现亏损的有价证券或金融商品,从而把账做平。这与安然公司的暗箱操作方法如出一辙。   据报道,奥林巴斯黑洞交易中的大约2000亿日元有可能流向了黑社会集团。这一次丑闻的爆发,不仅动摇了外界对整体日本企业的投资信心,也让这家有着92年历史和4万名职工,在全球医用内窥镜领域占据垄断地位的日本光学器材公司前景堪忧。目前,此次印度公司高管自杀事件已表明,危机正从总部向分公司蔓延。或许,另一个安然帝国就要轰然倒塌。
  • GISAXS揭示了用于太阳能电池的PbS量子点的堆积
    量子点是大约2到10纳米大小的半导体纳米晶体。由于其可调的光电特性,它们被广泛应用于LED、单电子晶体管、医疗成像和太阳能电池等领域。当用于太阳能电池时,光在量子点中产生一个电子-空穴对,可以通过施加电化学能将其分离。电子和空穴的流动产生了电流。 硫化铅(PbS)量子点具有高效、低成本和高空气稳定性等优点,是一种很有前景的光伏材料。不同的量子点合成方法可以产生不同的晶体面,从而导致不同的配体结合特性,反过来影响所谓的“陷阱态“的出现。这些陷阱态限制了太阳能电池的性能,而使陷阱态钝化是提高这些器件功率转换效率的重要策略。 华中科技大学、慕尼黑工业大学、南方科技大学以及深圳大学合作发表的一篇论文表明,可以通过控制量子点的合成来控制Pbs量子点结晶面的形成【1】。在热力学控制下,它们主要形成了带有{100}和{111}晶面的截断八面体(见下图c),而在动力学生长机制下,生成普通的八面体(见下图d),且只显示{111}晶面。 掠入射小角X射线散射(GISAXS)是研究这些量子点形状差异的有效方法,因为它对材料的堆积方式非常敏感。量子点在旋涂层薄膜中的排列是由粒子的形状决定的,因此也决定了粒子的端点。八面体则以体心立方/四方(BCC/BCT)布局堆叠,而截断的八面体以面心立方(FCC)的方式堆积成球体。从这些超点阵模型(用白点表示)计算出的布拉格峰与GISAXS结果(上图a和b)相吻合。此外,GISAXS结果可以计算晶格常数。 其他几个关于GISAXS和掠入射广角X射线散射(GIWAXS)用于研究量子点的有趣案例可以在下面引用的最近的一篇论文中找到【2】。GISAXS是一种对表面敏感的技术,可以提供纳米尺度((1 - 200 nm)的纳米结构薄膜的结构信息,由于X射线光束覆盖区域面积大,这些信息具有统计相关性。通过改变X射线散射仪的测量配置,可以在GIWAXS测量模式下研究较短长度(0.1 - 1 nm)下的样品参数。在论文中,作者介绍了测量不同超晶格结构的例子。表明GISAXS/GIWAXS是了解量子点自组装和结构的一种有价值的技术。 参考文献:[1] The research was originally published in the following articles:Yong Xia, Wei Chen, Peng Zhang, Sisi Liu, Kang Wang, Xiaokun Yang, Haodong Tang, Linyuan Lian, Jungang He, Xinxing Liu, Guijie Liang, Manlin Tan, Liang Gao, Huan Liu, Haisheng Song, Daoli Zhang, Jianbo Gao, Kai Wang, Xinzheng Lan, Xiuwen Zhang, Peter Müller-Buschbaum, Jiang Tang, and Jianbing Zhang,Facet Control for Trap-State Suppression in Colloidal Quantum Dot Solids. Adv Funct Mat, 30 (2020)[2] Saxena, V. & Portale, G. Contribution of Ex-Situ and In-Situ X-ray Grazing Incidence Scattering Techniques to the Understanding of Quantum Dot Self-Assembly: A Review. Nanomaterials 10, 2240 (2020).
  • 电镜大咖齐聚|材料界面/表面分析与表征会议在深圳召开
    仪器信息网讯 2023年7月8日,中国材料大会2022-2023在深圳国际会展中心开幕。本届中国材料大会系首次在深圳举办,大会聚焦前沿新材料科学与技术,设置77个关键战略材料及相关领域分会场,三天会期预计超1.9万名全国新材料行业产学研企代表将齐聚鹏城,出席大会。作为分会场之一,材料界面/表面分析与表征分会于7月8日下午开启两天半的专家报告日程。中国材料大会2022-2023开幕式暨大会报现场材料界面/表面分析与表征分会由香港城市大学陈福荣教授、太原理工大学许并社教授、北京工业大学/南方科技大学韩晓东教授、中科院金属研究所马秀良研究员、北京工业大学隋曼龄教授、太原理工大学郭俊杰教授等担任分会主席。分会采用主题报告、邀请报告、口头报告、快闪报告等形式,围绕材料界面/表面先进表征方法、功能材料调控与表征、结构材料界面/相变/位错与变形、纳米催化材料、半导体材料、能源电池材料、铁电功能材料等七大主题专场邀请60余位业界专家进行了逐一分享。以下是“材料界面/表面先进表征方法”主题专场报告花絮与摘要简介,以飨读者。“材料界面/表面先进表征方法”主题专场现场报告人:香港城市大学 陈福荣报告题目:脉冲电子显微镜对螺旋材料三维原子动态的研究 像差校正电子光学和数据采集方案的进步使TEM能够提供亚埃分辨率和单原子灵敏度的图像。然而, 辐射损伤、静态成像和二维几何投影三个瓶颈仍然挑战者原子级软材料的TEM成像。对于辐射损伤,电子束不仅可以在原子水平上改变形状和表面结构,而且还可以在纳米尺度的 化学反应中诱发辐射分解伪影。陈福荣在报告中分享了如何由脉冲电子控制低剂量到量子电子显微镜的零作用。并介绍了脉冲电子光源提供可控制的低剂量电子光源, 在高时间分辨率下探测3D原子分辨率动力学 方面的研究进展。报告人:南方科技大学 林君浩报告题目:新型二维材料的原子尺度精细缺陷表征与物性关联研究二维材料是目前研究的热点。由于层间耦合效应和量子效应的减弱,大量新奇的物理现象在二维材料中被发现。其中,二维材料中的缺陷对其性能有直接的影响。理解缺陷的原子结构和动态其演变过程对二维材料功能器件的改进与性能提供具有重要意义。然而,只有少数几种二维材料在单层极限下在大气环境中是稳定,大部分新型二维材料,如铁电性,铁磁性或超导的单层材料在大气环境下会迅速劣化,无法表征其缺陷的精细结构。林君浩分享了定量衬度分析技术在二维材料缺陷表征中的应用,以及其课题组在克服二维材料水氧敏感性的一些尝试。报告人:北京大学 赵晓续报告题目:旋转低维材料的原子结构解析与皮米尺度应力场分析理论预测旋转二维材料的超导机制及其他物理学特性与层间电子强关联效应息息相关,然而迄今为止旋转二维材料的摩尔原子结构及其应力场至今未被实验在原子尺度精确测量。鉴于此,赵晓续团队利用低压球差扫描透射电子显微镜对一系列旋转二维材料的原子摩尔结构及其应力场做了深入研究和分析,通过大量实验对比和验证,系统解析出了由于层间滑移所产生的五种不同相。相关工作第一次系统分析了旋转二维材料的精细结构及应力场,对进一步探索和挖 掘旋转材料体系奇异物性有着重要指导意义。 报告人:香港理工大学 朱叶报告题目:Resolving exotic superstructure ordering in emerging materials using advanced STEM新型功能材料的特点通常是在传统晶胞之外呈现有序性。这种复杂的排序,即使是集体发生的,通常也会遭受纳米级的波动,破坏传统的基于衍射的结构分析所需的长期周期性,对精确的结构确定提出了巨大的挑战。另一方面,成熟的像差校正TEM/STEM提供了一种替代的实空间方法,通过直接成像原子结构以皮米级精度来探测局部复杂有序。报告中,朱叶通过系列案例展示了先进的STEM在解决钙钛矿氧化物和二维材料中复杂的原子有序方面的能力。STEM中的iDPC技术帮助课题组能够解开复杂钙钛矿中与调制八面体倾斜相关的奇异极性结构。工作中的表征策略和能力为在原子尺度上探索新兴功能材料的结构-性能相互作用提供了有力的工具。报告人:中国科学院物理研究所 王立芬报告题目:晶体合成的原位电镜研究发展原位表征手段对决定晶核形成的初期进行高分辨探测表征是研究材料形核结晶微观动力学的关键。王立芬在报告中,分享了利用原位透射电子显微学方法,通过设计原位电镜液态池,实时观察了氯化钠这一经典成核结晶理论模型在石墨烯囊泡中的原子级分辨动力学结晶行为,实验发现了有别于传统认知的氯化钠以新型六角结构为暂稳相的非经典成核结晶路径,该原位实验数据为异相成核结晶理论的发展提供了新思路,也为通过衬底调控寻找新结构相提供了新的启发。通过发展原位冷冻电镜技术,研究了水在不同衬底表面的异质结晶过程,发现了单晶纯相的立方冰相较于六角冰的形核生长,展示水的气象异质形核的动力学特性。通过观察到的一系列新现象、新材料和新机制,展示了原位透射电子显微学技术在材料合成研究中的重要应用,因而为材料物理化学领域的研究和发展提供新的实验技术支持和储备。 报告人:北京工业大学材料与制造学部 隋曼龄报告题目:锂/钠离子电池层状正极材料的构效关系和抑制衰退策略 层状结构的碱金属过渡金属氧化物是多种二次电池中重要的一族正极材料体系,具有相近的晶体结构,且普遍具有能量密度高和可开发潜力大的优点,其在锂离子电池中已有广泛的应用,在钠离子电池等新兴储能领域也占据了重要地位。开发层状正极材料需要深入理解材料的构效关系和演变规律,以实现更精准的材料调控和性能优化。从原子角度去解析材料的性能结构关系、演变规律以及表界面物理化学过程,是透射电子显微学的突出优势,并且随着成像技术的发展以及越来越多的新原位表征技术的开发应用,已经实现了对电池材料进行高时空分辨的原子动态表征。隋曼龄报告中,研究内容以电子显微学的表征技术为特色,以锂 /钠离子电池材料层状正极材料为研究对象,揭示正极材料在循环过程中发生的体相衰退机制和表界面演变机理,并在此基础上提出抑制正极材料循环性能衰退的应对策略,展示先进电子显微学技术在电池材料的 基础科学研究和应用开发中可以发挥的重要作用。 报告人:浙江大学 王勇报告题目:环境电子显微学助力催化活性位点的原位设计多相催化剂被广泛用于能源、环境、化工等重要的工业领域。在实际应用中,催化剂上起到关键作用的通常是催化剂表/界面上的小部分位点,即催化剂的活性位点。自从上世纪20年代Hugh Taylor提出"活 性位点"的概念以来,在原子水平确定催化剂活性位点以及理解发生在活性位点上的分子反应机制已成为催化研究的重中之重;研究人员尝试用不同的方法来获取与表界面活性位点有关的各种信息,以实现从原 子水平上对催化剂进行合理设计。然而到目前为止,由于缺乏真实反应环境下活性位点原子尺度的直接信 息以及对其原子水平调控有效的手段,对表界面活性位点的原子水平原位设计仍然具有很大挑战。王勇报告介绍了其课题组利用环境透射电子显微学对催化剂表界面活性位点原位设计的初步探索进展。报告人:吉林大学 张伟报告题目:基于优化Fe-N交互作用的超稳定储能的探索 具有高安全性、低成本和环境友好性的水系电池是先进储能技术未来发展方向之一。然而,在电极材料中进行可逆嵌入/脱出,引发较大的体积膨胀仍然是一个严峻的挑战。六氰化铁(FeHCF)具 有制备简单,成本低,环境友好等特点,是水系电池中常用的正极材料之一。对于传统金属离子,嵌入晶格时引Fe离子价态降低,金属离子向Fe离子方向移动,两者相互排斥,引发晶体内氰键进一步弯曲, 长期循环中造成晶格坍塌。有别于传统的形貌和结构的控制,受工业合成氨和金属铁渗氮中前期Fe-N弱 相互作用的启发,基于电荷载体(NH4+)和电极材料间的相互作用。张伟报告中研究设计了一种与电荷载体相反作用力的Fe-N弱的交互作用,有效解决了体积膨胀问题。报告人:香港城市大学 薛又峻报告题目:高时空分辨零作用电子显微镜设计透射电镜能够以亚埃级的空间分辨率提供单原子灵敏度的图像,原子级的观测需要强烈的电子照射,这通常会造成材料的纳米结构产生改变,辐射损伤仍然是最重要的瓶颈问题。目前主要的手段是利用冷冻电镜在低温环境下降低电子辐射损伤,但样品在急速冷冻的过程中可能会发生形貌结构的改变,冷冻后无法观察到反应过程的动态信息。制造可实现探测电子和材料间无作用量测的量子电子显微镜,可以用来克服辐射损伤的瓶颈问题。薛又峻报告表示,香港城市大学深圳福田研究院在深圳市福田区的支持下,已开发了具有脉冲电子光源的紧凑型电子显微镜的关键零部件。团队在这个基础上,设计了搭配脉冲电子光源使用的量子谐振器,作为达成量子电子显微镜的关键部件。也设计了基于多极子场的电子谐振腔、配合量子谐振腔的其他关键部件等。基于脉冲电子光源的量子电子显微镜设计开发,可望解决辐射损伤的关键问题,成为纳米尺度下 研究软物质材料的新一代利器。 报告人:南京航空航天大学分析测试中心 王毅报告题目:基于直接电子探测成像的4D-STEM在功能材料的应用传统的扫描透射(STEM)成像,采用环形探头在每一个扫描点,记录一个单一数值/信号强度,构成 2维的强度信号。直接电子探测相机的高帧率使得在每一个扫描点,完整记录电子束斑穿透样品后的衍射 花样(CBED)成为可能,由此构成四维数据 (2维实空间和2维倒易空间),被称为4D-STEM (亦被称为扫描电子衍射成像)。通过四维数据的后期处理,不仅可以实现任意常规STEM图像的重构,比如明场像,环形明场像,环形暗场像等,不再受限于一次试验中可使用的STEM探头和相对收集角度的限制;而且也可以提取更多材料的信息,比如材料的结构、晶体的取向、应力、电场或磁场分布等, 而随着4D-STEM而产生的电子叠层衍射成像技术已被证明可进一步提高电镜的分辩率,能更有效利用电子束剂量,在对电子束敏感材料有着广大的应用空间。王毅在报告中以几种典型的功能材料为例,介绍了基于直接电子探测成像的4D-STEM和电子能量损失谱在实现原子分辨像和原子分辨元素分布研究方面的进展。 报告人:南方科技大学 王戊报告题目:DPC-STEM成像技术研究轻元素原子占位和电荷分布 新兴成像技术的发展和应用促进着材料微观结构的表征和解析,差分相位衬度-扫描透射电子显微成像技术(DPC-STEM)不仅能实现轻重原子同时成像,也能获取材料的电场和电荷分布信息。王戊分享了使用DPC-STEM成像技术,在低电子束剂量下,研究有机半导体氮化碳材料的轻元素原子占位。实现三嗪基氮化碳晶体的原子结构清晰成像,揭示三嗪基氮化碳晶体的蜂窝状结构、三嗪环的六元特征及插层Cl离子的位置所在,并发现框架腔内的三种Li/H构 型。进一步通过实验和模拟DPC-STEM图像相互印证,明确氮化碳材料中轻元素Li和H原子的占位。基于DPC-STEM的分段探头,计算由样品势场引起的电子束偏移,获得材料的本征电场和电荷信息。 基于DPC-STEM技术获得的原子尺度电场和电荷分布信息,进一步揭示原子之间电场的解耦效应,以及电子的转移和重新分布。报告人:上海微纳国际贸易有限公司 赵颉报告题目:Dectris混合像素直接电子探测器及其在4D-STEM中的应用由于提供了从样品中获取信息的新方式,4D-STEM技术在电子显微镜表征方法中越来越受到重视。在混合像素直接电子探测技术不断发展的情况下,混合像素直接电子探测器能够实现与传统STEM成像类似的采集速率进行4D-STEM数据采集,特别是能够事现驻留时间小于10µs。除了在给定的实验时间内扩展4D-STEM表征视场和数据收集,使用混合像素直接电子探测器可以更全面地记录相同电子剂量下的散射花样信息。赵颉介绍了Dectris混合像素直接电子探测器技术的最新发展,该技术现在允许4D-STEM实验,其设置与传统STEM成像类似,同时单像素采集时间低于10µs。同时介绍了虚拟STEM探测器成像和晶体相取向面分布分析的应用实例。
  • HORIBA应用科普 | 光谱分析助力锂电池产业突破:拉曼篇(1)锂电池充放电过程正负极的研究
    作者:RenataLewandowska,MiyokoOkada,TomokoNumata翻译:文军锂离子电池成就的奇迹谈起新能源汽车,就不得不说美国的“特斯拉汽车公司”,目前其打造的纯电动车采用为先进的锂离子能量存储,理论上48万公里行驶后电池衰减比例仅有5%。而其所配备的能量再生制动系统则可在车子减速时为锂离子电池组充电,使得车子在行走途中就可获得能量的补给。特斯拉MODEL 3可以说锂电池技术的发展不仅将特斯拉的新能源汽车变成了现实,创造了奇迹,更成就了特斯拉汽车公司CEO埃隆马斯克成为继乔布斯外第二个全球科技狂人。2017年5月9日,《时代》杂志发布了2017年“科技领域有影响的20人”榜单,埃隆马斯克上榜。随着对动力需求的不断增长和日趋复杂化,如何提高锂离子电池的性能始终是锂电池领域各厂家致力于突破的一个非常重要的课题。令人欣喜的是,激光拉曼光谱技术被越来越多的研究人员用于该领域的探索和突破。这种非接触的快速分析技术,能够直接分析材料中的结构变化,而不对材料产生影响。拉曼光谱技术已经被用作锂电池在充放电循环过程中的实时的原位分析,从而实现标准分析,包括材料结构和电子属性、耐久性,以及自动质量控制测试等。此外,新的研究还表明:拉曼光谱可以用于研究这些电池生命周期的各个阶段,诸如复杂体系中的新材料的表征、故障分析等。因篇幅有限,今天,本文重点为您揭示显微拉曼光谱在锂电池充放电过程中对正材料和负材料是如何进行分析的。 ▎如何分析?锂离子电池充放电过程中,锂离子经由电解液在两电之间穿梭,会带来两个电材料的结构变化。理想状态之下,这些变化都是可逆的。但是在实际情况中,充放电过程会给电池的正负电造成某些不可逆转的变化。那么它们的变化是怎样的?让我们通过拉曼光谱的“正分析”与“负分析”一窥究竟吧。01正分析锂离子电池常用的正材料是层状的锂钴氧(LiCoO2,LCO)材料。在充放电过程中,锂离子在层状的氧化钴八面体结构中重复地进行着插入—脱出过程。研究表明,电池过放电会导致氧化钴层的不可逆转的分解,成为氧化钴(CoO)和氧化锂(Li2O);而电池过充电则会导致LiCoO2转变成二氧化钴(CoO2)。所有这些变化都可以利用拉曼光谱进行观察。如下图1所示,拉曼光谱特征峰(橙色)属于锂钴氧正,而拉曼光谱谱线(红色)显示出了属于二氧化钴(CoO2)的特征峰。图1.正材料中有无CoO2的光谱区别.下图2是经历了一次充放电循环过程后,正材料的拉曼成像结果,拉曼成像清楚显示出了二氧化钴(CoO2)的存在,佐证了电池发生过充。图2. 经历了一次充放电循环过程后的锂钴氧正材料的拉曼成像蓝色对应非晶态碳,橙色对应锂钴氧,红色点对应不同浓度二氧化钴除了上述佐证正材料过充现象的存在,研究人员还利用拉曼光谱去寻找和研究新的正材料,比如不同种类的锂-过渡金属混合氧化物,如Li(Ni, Mn, Co)O2,LiMn2O4,这是目前研究的热点材料。这些材料各自具有不同的拉曼光谱特征峰,如下图3所示,拉曼光谱可为新型电材料研究提供技术支持。图3. LiCoO2、Li(Ni, Mn, Co)O2,LiMn2O4,Li2TiO3的拉曼光谱图02负分析锂离子电池常用的负材料是石墨,经过反复充放电循环以后,石墨电会发生退化。在石墨的拉曼光谱中,D峰和G峰的相对强度ID/IG比值与石墨电结构的损坏有着密切的关系。随着石墨电结构的退化,D峰的强度不断增加。在下图4中我们可以看出相对强度的变化。图5的拉曼成像中,可以清楚地看到石墨电结构的变化。图4. 具有不同相对比值ID/IG的石墨正材料的拉曼光谱图5. 石墨负经历一个充放电循环之后的拉曼成像:蓝色区域对应于缺陷较少的石墨,深蓝色区域对应于缺陷较多的石墨,橙色区域对应于树脂粘结剂。 ▎总结和展望由于拉曼光谱能够应对锂离子电池各类研发的需求,并满足在线自动质量控制的要求,因而借助拉曼光谱的探索,锂离子电池必将能够发挥出更大的“能量”。如果您对本文案例感兴趣,欢迎您点击识别下方二维码索取详细文章。 在下一篇文章中,我们将为您介绍拉曼光谱在锂电池充放电过程中对电解液如何进行分析,带您了解该项技术的其他应用,欢迎您的关注。手机识别二维码 阅读原文后,小编欢迎您留言说说看,您身边的锂电池应用都有哪些?特斯拉你已经开起来了吗? ▎延伸阅读R. Baddour-Hadjean and J.-P. Pereira-Ramos, Chem. Rev., 110 (2010)1278–1319.V. A. Sethuraman, L. J. Hardwick, V. Srinivasan, R. Kostecki, Journal of Power Sources, 195 (2010) 3655–3660.R. Kostecki, J. Lei, F. McLarnon, J. Shim, K. Striebel, J. Electrochem.Soc., 153 (2006) A669-A672.R. Kostecki, X. Zhang, P.N. Ross Jr., F. Kong, S. Sloop, J.B. Kerr, K.Striebel, E. Cairns, F. McLarnon, F., report LBNL-48359, DOI:10.2172/861953.Paul Scherrer Institute, http://www.psi.ch/lec/electrochemical-energy-storage.Berkley Energy Storage & Conversion for Transportation and Re-newablesProgram, http://bestar.lbl.gov/HORIBA科学仪器事业部结合旗下具有近 200 多年发展历史的 Jobin Yvon 光学光谱技术,HORIBA Scientific 致力于为科研及工业用户提供先进的检测和分析工具及解决方案。如:光学光谱、分子光谱、元素分析、材料表征及表面分析等先进检测技术。今天HORIBA 的高品质科学仪器已经成为全球科研、各行业研发及质量控制的首选。
  • 精密仪器公司奥林巴斯CEO被免职
    10月14日,日本精密仪器与成像设备生产商奥林巴斯(Olympus)公司召开新闻发布会宣布,解除Olympus公司英籍总裁兼CEO迈克尔伍德福德的职务。据Olympus公司董事长菊川刚表示,解聘伍德福德的主要原因在于其管理风格与公司其他高层管理人士存在冲突。 迈克尔伍德福德(Michael C. Woodford)   现年51岁的伍德福德在Olympus任职长达三十年,据其本人15日透露,Olympus董事会之所以解雇自己是因为他介入调查了该公司在2006至2008年的收购案。   约两周前,伍德福德聘用了外部审计公司普华永道来调查Olympus在2006至2008年间斥资近8亿美元收购日本三家小公司的事件,其中一家是面霜和营养补品生产商Humalabo Corp.,一家是医用废物再生公司Altis Co.,还有一家是生产可微波食品包装盒的News Chef Inc.。这些收购案让Olympus支付了过高的购买价格和咨询费,这有可能对该公司造成财务上的弱化效应。但Olympus发言人则宣称,所有的并购案使用的都是合理审计,并按照合理的进程来完成。   此外,伍德福德在他被辞退前曾对《华尔街日报》称,他已经敦促Olympus公司董事长菊川刚辞职,因为其存在严重的公司管理问题。   而此次的罢免CEO事件刺激Olympus股价10月14日跌幅高达18%,再加上伍德福德披露遭解职内幕,使该公司股价17日报收1555日元,跌幅达24%。目前Olympus市值约为55亿美元。分析人士表示,在突然解聘CEO以及公司管理方向不清晰的情况下,Olympus公司股价暴跌是很自然的。   新闻背景:   奥林巴斯卷入收购丑闻:9.57亿美元买无关公司(转自搜狐)   10月20日消息,日本相机生产商奥林巴斯证实,公司几年前花了7349亿日元(9.57亿美元)收购三家小型日本私有公司。最近,奥林巴斯开除公司CEO,双方起了争执,奥森巴斯的收购是争论的焦点。   日本研究机构帝国资料库(Teikoku Databank)数据显示,收购的三家企业没有一家人数超过50人,且远离数码相机、医疗设备业务。最近几个财年,没有一家公司的年营收超过9亿日元(1200万美元)。   周三,奥林巴斯还表示,相信在当时收购廉价。不过,它拒绝提供具体财务细节,只是说到今年3月止的一财年,三家公司的总营收介于10-20亿日元之间。这三家公司分别为Altis Co(回收公司)、Humalabo(生产抗衰老化妆品、膳食补充剂)和News Chef(生产微波炉食品容器)。   上周五,奥林巴斯开除CEO迈克尔伍德福德(Michael Woodford)。奥林巴斯说开除的原因是管理方式存在差异。而伍德福德则说,自己对收购价格存在疑问,因此要求奥林巴斯董事长辞职:这才是自己被解雇的真正原因。   奥林巴斯周三还证实,2008年19.2亿美元收购英国医疗仪器公司Gyrus Group时,曾向一位财务顾问支付6.87亿美元。伍德福德对于这宗交易也怀有质疑。奥林巴斯称,支付了6700万美元,还包括一些优先股,按当时的价格计约1.77亿美元。后来股票升值,奥林巴斯以6.2亿美元回购股份。   在收购日本企业时,奥林巴斯说外部财务顾问对三家公司的估值比最终收购价高79%。之所以发起收购是因为公司想开拓新业务,这是公司数十年来一直追求的战略。2009年,由于外部环境恶化,全球金融危机来临,奥林巴斯曾将三家公司的价值减记560亿日元。   看看东京办公区,三家公司与思科、加泰罗尼亚政府办事处共用办区空间,这可以显示它离母公司奥林巴斯有多“远”。   2000年左右,奥林巴斯曾设立新部门,以收购创业型企业,自此之后收购了许多公司,这三家只是其中的一部分。奥林巴斯新闻发言人说,这三宗交易是由新部门进行的。奥林巴斯CEO Hitoshi Kawada在这三个公司中担任董事。   三家公司的高管说,他们的业务突然被媒体关注,真是让人吃惊,这是他们第一次与媒体对话。三家公司三位高管同时出现,当他们被说为“兄弟”时,全都笑了。他们说,在奥林巴斯收购公司之后他们才加入,并不知道交易。奥林巴斯以数码相机和内视镜著名,三家公司与母公司不存在协同效应。   News Chef总经理 Koichiro Hayashi说:“我觉得所有关于我们的谈论都完全是另一码事。我们的业务完全不相关,告诉我们的客户,说我们是奥林巴斯子公司,这一点用处也没有。”   News Chef约有30名员工,主要生产微波炉容器。据估计,最近一个财年,News Chef营收6亿日元,亏损22亿日元。   奥林巴斯和News Chef拒绝提供详细财务数据。   Humalabo主要生产面霜,用类似香菇菌之类的材料生产,最贵的每60份收费7万日元。它还出售Ageless化妆品,包括头发和护肤产品。照估计,Humalabo 2011财年营收9亿日元,税前亏损16亿日元。   Altis是一家回收公司,估计2011财年营收2.1亿日元,亏损7亿日元。Altis创建于2005年,主要提供服务,从医疗厂和工厂里回收塑料。
  • 广州大学王家海团队联合香港科技大学邵敏华团队在二维硫化物锂离子电池负极材料研究中取得进展
    研究背景金属相硫化钼(1TMoS2)由于其优异的物理和电化学性能,被认为是锂离子电池中最有前途的阳极材料之一。然而,苛刻的合成条件和低1T相纯度阻碍了1T MoS2的发展。图一 . 高效合成的金属Mg-MoS2 具备优越的电化学性能.为解决这些问题,王家海教授团队联合香港科技大学邵敏华教授合作,在此,设计了一种新的策略来构建通过镁插层实现的高1T相纯MoS2,Mg作为电子供体嵌入MoS2层中与S原子形成八面体配位,并确保高1T相纯度。镁的嵌入有助于锂的储存动力学。通过提高锂离子迁移和导电性,Mg插层MoS2作为阳极材料表现出优异的储锂性能。XRD、XPS和密度泛函理论(DFT)证明了插层Mg与MoS2层中相邻的硫原子形成八面体配位。Mg作为电子供体,确保了高1T相纯度,从而提高了MoS2阳极材料的电子传导率和结构稳定性。结果,Mg插层MoS2在3000次循环后在20A g-1下提供415.7mAh g-1的优异储锂容量和循环性能。原位XRD和XPS表明,Mg插层的1T MoS2在第一次循环后转移到非晶纳米颗粒,这有利于优异的锂储存稳定性。这种用于构建高相纯度1T MoS2的新颖而简单的策略解锁了1T MoS2中强大的锂存储能力,并启发了其在各种应用中的进一步应用。王家海教授和邵敏华教授为共同通讯作者,在国际知名期刊Nano Energy上发表题为“Unlocking Robust Lithium Storage Performance in High 1T-phase Purity MoS2 constructed by Mg Intercalation”的研究工作,陈辅周博士后第一作者,广州大学第一单位。工作亮点寻找高性能锂离子电池电极材料对开发高性能锂离子电池至关重要。金属相二硫化钼(1T MoS2)具有优异的物理和电化学性能,被认为是锂离子电池最有前途的电极材料之一。然而,苛刻的合成条件和较低的1T相纯度阻碍了1T MoS2的发展。因此,开发一种安全高效1T MoS2的合成方法成为研究重点。通过诱发相变可以增强MoS2的电化学性能,提高MoS2的电导率。然而,1T相的亚稳性质使其难以制备,因此寻找新的合成方法已成为开发1T MoS2的一个重要因素。许多实验证明使用碱金属和过渡金属插层进入MoS2层间可以引发1T相相变。插层原子作为电子供体稳定1T相并增大MoS2的层间距,有利于锂离子在MoS2层间快速传输。然而传统的合成插层1T相MoS2方法,如熔融碱金属插层和剥离法,需要在苛刻的反应条件下进行。这些实验条件使得合成过程十分危险,不利于1T MoS2的进一步开发和利用。该工作利用镁钼多氧酸盐作为前驱体,通过一步水热反应制备出镁插层1T相MoS2材料。利用镁钼多氧酸盐本身固有的结构,使得镁原子均匀插层进入MoS2材料层间。镁原子作为电子供体增强了1T MoS2的稳定性,从而提高了1T相在整体MoS2中的比例,增强了MoS2的电学性能和储锂性能。结合材料结构表征和第一性原理计算进一步表明,在MoS2层间的镁原子同周围的硫原子形成八面体配位结构,镁原子作为电子供体保证了1T相MoS2的稳定,同时降低了材料整体的离子迁移势垒,加快材料表面的储锂动力学过程。 图二(左),结构表征Mg-MoS2-3. (a) 扫描电镜图 (b) 透射电镜图 (c,d) 高分辨透射电镜图 (e) 元素分布图 (f) XRD图谱 (g) 拉曼光谱 (h) 镁1s XPS 图谱 (i) 镁2p XPS 图谱图二(右),理论计算和模拟结构 (a) 2H MoS2 结构模拟. (b) Mg插层MoS2八面体配位结构 (c) Mg插层MoS2三棱柱配位结构 (d) 2H MoS2 与 (e) Mg插层MoS2 DOS 图谱 (f) 锂离子扩散势垒 (g,h) Mg 插层MoS2差分电荷密度图文章链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211285522009715?dgcid=coauthor
  • 西安交通大学科研人员在钠离子电池正极材料领域取得重要进展
    近年来钠离子电池作为一种新型电化学储能技术,由于钠资源储量丰富、成本低廉等优势受到越来越多的关注。O3型层状正极材料因其合成工艺简单、理论容量较高、初始钠含量充足而有着巨大的商业化前景。然而,其在电化学过程中,复杂的相变伴随着缓慢的Na+扩散动力学依然制约了O3型正极的性能发挥,由此引发的电压滞后现象更是导致材料电压衰减和能量密度降低的重要原因。针对上述问题,西安交通大学电气学院王鹏飞教授与材料学院高志斌副教授合作,通过“理论模型设计+第一性计算+实验测量与表征”的方法提高过渡金属层的构型熵调控电子结构,缩短了过渡金属层间距,扩展了钠离子的八面体−四面体−八面体传输通道,研制出一种新型钠离子电池高熵正极材料。该正极材料表现出极小的电压滞后(0.09V),在大电流密度下的倍率性能优异(10C可逆容量为98.6mA hg−1),同时具备出色的快充慢放能力。电化学测试结合分子动力学模拟,证实了这种高熵材料有着较低的迁移能垒(0.17eV),从而提高了Na+扩散系数(~10−10cm2s−1)。这项工作强调了对过渡金属进行高熵结构设计的重要性,对于开发高能量密度、高功率的O3型层状氧化物正极材料提供了重要参考。近日,该研究成果以《利用高熵策略提升层状正极Na+动力学并抑制电压滞后》(Fast Na+Kinetics and Suppressed Voltage Hysteresis Enabled by a High-Entropy Strategy for Sodium Oxide Cathodes)为题,发表在国际顶尖材料学期刊《先进材料》(Advanced Materials)上。西安交通大学硕士生王贤佐、左钰婷和秦元斌博士为本文的共同第一作者,西安交通大学王鹏飞教授、成永红教授、高志斌副教授和中科院化学所郭玉国研究员为本文的共同通讯作者。论文第一单位为西安交通大学电工材料电气绝缘全国重点实验室新型储能与能量转换纳米材料研究中心。该研究工作得到国家自然科学基金、西安交通大学青年拔尖人才计划、电工材料电气绝缘全国重点实验室、陕西省“高层次人才引进计划”、江苏聚烽新能源科技有限公司、西安交通大学思源学者、上海市特殊人工微结构材料与技术重点实验室开放项目、中央高校基础研究经费等资助。表征及测试工作得到西安交通大学分析测试共享中心和上海同步辐射光源的支持,理论模拟计算获得西安交通大学高性能计算平台的支持。文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202312300
  • 日立场发射扫描电镜摄影大赛初选作品公示
    自从9月末发布“日立场发射扫描电镜图片大赛”通知以来,来自各高校、院所使用日立电镜的老师踊跃参与,积极投稿。挑战电镜拍摄极限的样品,发挥电镜优势的样品,金属氧化物,无机非金属,高分子,生物材料等等形貌各异的样品令我们目不暇接。天美公司电镜应用专家及日立电镜部门历经长时间的层层挑选,激烈讨论,艰难取舍,最终选择20余幅优秀图片作为入围作品,现在此进行公示,以期与广大电镜使用爱好者共同交流、共同学习。并将在11月22日举办的“日立场发射扫描电镜最新技术研讨会”上由与会嘉宾全体投票,决选最终大奖。样品1名称:镍铁氧体简要说明:该样品为未磁化的磁性样品,八面体结晶形态。颗粒较小因此倍率做到80万。采用较大的工作距离以避免磁性材料被物镜漏磁磁化 。推荐理由: 磁性样品,难以拍摄,大工作距离高倍率很难得。 样品2名称:ZnO推荐理由:栉比如林。 样品3名称:硫化铋 推荐理由:图片景深好,形如花。 样品4名称:细胞组织附着在钛片纳米管上。推荐理由:体现了细胞组织在氧化钛纳米管上的附着形态。 样品5名称:生物胶束推荐理由:制样困难,拍摄倍率高。 样品6名称:分子筛推荐理由:减速模式下的高分辨。 样品7名称:集成电路静电击穿点,硅片上的氧化硅推荐理由:使用高加速电压穿过表面不导电钝化层,图片无荷电,且信噪比好,S-4300拍摄。 样品8名称:TiO2表面 推荐理由:初学SEM者拍摄,水平提高迅速。 样品9名称:ZnO 推荐理由:艺术感强,图片漂亮。 样品10名称:石墨稀推荐理由:难拍样品,大工作距离下的高分辨。 样品11名称:硫化钼推荐理由:景深好,视角选择恰当,体现球中球的结构。 样品12名称:聚苯乙烯球推荐理由:极易受电子束损伤的样品,利用极低加速电压拍摄。 样品13名称:多孔二氧化硅推荐理由:介孔材料表面细节清晰,减速模式下的高分辨。 样品14名称:分子筛/静电纺丝 推荐理由:较难做的样品,减速模式下的高分辨。 样品15名称:自组装的纳米金八面体推荐理由:图片细节清楚,艺术感强。 样品16名称:氧化钛多孔膜表面 推荐理由:不导电样品,未喷涂,高倍率。 样品17名称: SnO2 /ZnO推荐理由:构思巧妙,艺术性强。 样品18名称:分子筛/内核为Fe3O4的SiO2纳米球负载了Ce2O3纳米颗粒样品说明:内核为Fe3O4的SiO2纳米球(直径100nm左右)负载了Ce2O3纳米颗粒。 SiO2与Ce2O3导电性差,尽量分散粉体减少团聚、使用4号光镧减少入射电流,同时LA5混合少量BSE信号等方法,可有效减少荷电现象推荐理由:体现减速模式下高分辨优势;样品表面细节清楚,掺入BSE, 突显成分差异。 样品19名称:花粉推荐理由:大工作距离下的大景深,上下探头混合立体效果好。 样品20名称:金属删刻蚀推荐理由:低加速电压高角度BSE,体现微细结构的成分衬度。 再次感谢各位老师的支持与参与,感谢各位老师分享他们的做样技巧及拍摄成果! 声明:1、所有以上所有图片未经天美(中国)科学仪器有限公司批准不得转载。2、本活动的最终解释权归天美(中国)科学仪器有限公司所有。
  • 纤纳光电融资3.6亿元,加速钙钛矿产线扩建、产品研发等
    近日,杭州纤纳光电官网消息显示“全球知名钙钛矿光伏技术领军企业纤纳光电宣布完成C轮融资,共计3.6亿元,由三峡资本领投,京能集团、衢州金控、三峡招银等资方跟投。本轮融资将用于钙钛矿光伏百兆瓦级产线扩建、叠层产品升级、应用产品研发和生产等项目。”据了解,纤纳光电成立于2015年,创立初期以钙钛矿新材料研发、钙钛矿电池效率提升为研究重点,之后围绕着钙钛矿批量生产、组件稳定性等商业化核心研究展开探索。相关产品包括大面积高效钙钛矿组件、钙钛矿彩色光伏组件、钙钛矿轻质组件和叠层组件等多个产品系列,应用范围覆盖地面电站、工商业电站、建筑光伏一体化等集中式、分布式和低碳多能互补场景。而钙钛矿太阳能电池近年来已成为科研领域的研究热点,深受各大高校研究人员的青睐。钙钛矿型太阳能电池是继染料敏化之后的又一新型有机/无机薄膜太阳能电池。其晶格通常呈或八面体形状,分子通式为ABO3。钙钛矿太阳电池采用有机无机混合结晶材料——有机金属三卤化物CH3NH3PbX3(X=Cl, Br, I)作为光吸收材料,该材料具有合适的能带结构,其禁带宽度为1.5eV,因与太阳光谱匹配而具有良好的光吸收性能,很薄的厚度能够吸收几乎全部的可见光用于光电转换。其中代表性的CH3NH3PbIxCl3-x(x=1,2,3)是具有钙钛矿结构的自组装晶体,短链有机离子、铅离子以及卤素离子分别占据钙钛矿晶格的A、B、X位置,由此构成三维立体结构,拥有近乎完美的结晶度。由于长链有序的PbCl3-或PbI3-八面体体系有利于电子的传输,该材料具有非常优异的电子输运特性,载流子扩散长度较传统有机半导体高出1-2个数量级,优异的材料性质为制备高效钙钛矿型薄膜太阳电池提供了基础。同时钙钛矿薄膜材料合成方法简易,既可以通过共蒸发法实现,也可以通过低成本溶液加工法实现。与传统晶体硅太阳电池相比,钙钛矿薄膜太阳电池具有高开路电压(>1V)、低温低能耗(<200℃)、适合于柔性衬底材料等优势,可以兼顾效率和成本。钙钛矿太阳电池发展发展经历了敏化结构、介孔结构、柱状填充以及平面异质结等四个阶段。其中全固态平面异质结构具有制备工艺简单、转换效率高等特点。
  • 高自旋磁性团簇研究获进展
    开发具有预期稳定性、规则结构和精确组分的功能材料是化学研究的重要内容之一。高自旋磁性团簇由于电子结构与几何构型、自旋态以及原子间相互作用区别于块体材料,展现出奇异的物理化学性质,为自旋电子学材料和微器件的设计开发提供了新思路。   中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构实验室研究员骆智训课题组利用自主设计搭建的质谱与光电子能谱仪器,在金属团簇与超原子研究方面取得了系列进展。   近日,骆智训课题组、姚建年课题组,联合清华大学教授李隽理论团队,在探究阴离子Rhn-(n=3-33)簇与几种典型气体(包括O2、CO2、CH4和CH3Br)的反应中发现,Rh19-是具有特殊稳定性的幻数团簇,并结合光电子能谱确定了其高对称性与铁磁性的超八面体结构(S=10/2)。Rh元素本身并非磁性。研究表明,强磁性团簇Rh19-的特殊稳定性主要来源于其独特的电子结构与成键方式,且具有特殊的超原子轨道特征1S2|2S22P6|3S23P6。基于此,研究进一步提出了金属团簇“电子自旋态异构体”(Electron-spin state isomers,ESSIs)的新概念,剖析了Rh19-团簇光电子能谱热带(Hot-bands)。   该工作发现了一种高对称的、尺寸在1nm的Rh19-团簇,对应于面心立方晶体铑的一个片段,诠释了从金属原子到可调控磁/电性质固体材料的结构演变规律,为剖析过渡金属光电子性质提供了原子精准的范例,并为材料基因的原子构造提供了新思路。   相关研究成果发表在《科学进展》(Science Advances,DOI:10.1126/sciadv.adi0214)上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、科学技术部和中国科学院的支持。南方科技大学科研人员参与研究。图1. 铁磁性超八面体Rh19-团簇的发现图2. (a)基于自主研制仪器(TOF-MS)制备的阴离子Rhn-团簇与CO2反应前后的质谱图;(b)Rh19-团簇分别在355 nm和266 nm激光下的光电子能谱;(c)金属团簇电子自旋态异构体(Electron-spin state isomers,ESSIs)机制;(d)由全局搜索确定的Rh19-的最低能量结构及范德华半径;(e)Hirshfeld电荷布居;(f)Rh19-的自旋密度布居。
  • 基于Pμ SL 3D打印的导电点阵结构用于多模态传感器
    介观尺度(10μm-1mm)的3D点阵结构为新应用领域提供了最佳的几何结构,例如轻质力学超材料、生物打印组织支架等。其周期性、多孔的内部结构为调谐3D点阵结构对力、热、电以及磁场的多功能响应提供了机会。借助这种结构优势,多材料3D点阵结构可用于实现器件的多功能性。由于传统微加工技术在复杂三维结构制造方面的局限性,而3D打印技术在制备复杂三维结构方面可较好的克服这一局限性。目前,研究人员基于挤压成型、立体光刻(SLA)等3D打印技术制备了金属点阵或者复合材料点阵实现结构的功能化。但是这些方法打印分辨率比较低,挤压成型制备的点阵需要高温烧结处理,工艺比较繁琐。面投影微立体光刻(PμSL) 3D打印技术具有超高的精度,可以实现介观尺度3D聚合物点阵结构的制备。纳米薄膜可以利用表面驱动的静电对化学吸附和物理吸附的敏感性而被用于化学和生物传感领域。因此,基于PμSL技术,通过纳米薄膜与3D聚合物点阵结构的集成化可以实现介观尺度传感器件的制备。近日,美国达特茅斯学院William J. Scheideler课题组基于面投影微立体光刻(PμSL) 3D打印技术结合原子层沉积技术(ALD)制备了多功能3D电子传感器。该团队基于摩方精密(BMF)超高精度光固化3D打印机 microArch S240打印了3D点阵结构,结构表面光滑,有利于电子薄膜的均匀沉积(图1)。采用原子层沉积技术先在聚合物点阵表面低温沉积一层Al2O3晶种层,然后再均匀沉积一层导体(SnO2,ZnO : Al)和半导体(ZnO)的金属氧化物薄膜材料,从而实现3D打印聚合物到多功能3D电子器件的转变(图2)。其中,Al2O3晶种层可以促进导电薄膜在聚合物点阵表面的生长。图1. 基于PμSL 技术制备的3D导电点阵结构 图2. 金属氧化物在3D打印点阵结构上的生长图3. 金属氧化物包覆的3D打印八面体点阵的电学性能图4. 3D导电点阵结构的传感性能 3D导电点阵结构电学性能的测试表明金属氧化物薄膜厚度、3D网络结构以及生长温度等均可影响结构的导电性能;同2D结构相比,3D导电点阵结构具有更大的比表面积,为电流传导提供更多的平行通道,因此,该结构的导电性能明显增强。研究结果发现,八面体导电点阵具有高比表面积、高理论预测电导率和热导率,因此研究者将其用于多模态传感器进行传感性能的研究并进行验证。结果表明3D几何结构不仅提高了传感器的灵敏度,而且增强了传感器对化学、热以及机械刺激的响应。该研究成果表明3D导电点阵结构在植入式生物传感器、3D集成微机电系统等介观尺度器件方面具有巨大的应用潜力,以“Transforming 3D-printed mesostructures into multimodal sensors with nanoscale conductive metal oxides”为题发表在Cell Reports Physical Science上。原文链接:https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2022.100786官网:https://www.bmftec.cn/links/10
  • 大连化学物理研究所研制出单组分暖白光电致发光器件
    近日,大连化学物理研究所复杂分子体系反应动力学研究组(1101组)杨斌副研究员与山东大学刘锋研究员等合作,开发出了具有高效白光发射的新型双钙钛矿材料,并制备了基于该材料的单组分暖白光发光二极管(LED)。电气照明占全球电力消耗的15%,释放了全球5%的温室气体。采用更加高效、低成本的照明技术可缓解能源、环境危机,助力实现“双碳”目标。目前,绝大多数白光LED技术主要依靠蓝光LED激发多组分荧光叠加的方式产生白光,因此很容易出现显色性差、发光效率低、有害蓝光成分高、白光光谱不连续等问题。开发高效单组分白光材料被认为是解决以上问题的关键。研究人员发现,非铅金属卤化物双钙钛矿材料可在低温溶液法制备,生产成本低。此外,由于自身结构的限域以及强烈的电—声子耦合效应,双钙钛矿材料具有独特的自陷激子特性(STE),其复合发光表现出较大的斯托克斯位移及宽带光发射,从而表现出白光发射的特点。在本工作中,科研人员通过利用有机分子4, 4-二氟哌啶(DFPD)和碱金属之间的强化学键,制备了具有一维结构的(DFPD)2MIInX6 (MI= K, Rb X= Cl, Br)双钙钛矿化合物。其中,DFPD+不仅作为有效的层间间隔物来平衡电荷,而且可作为构成金属卤化物八面体的关键组分。特别地,(DFPD)2MIInX6中的电子态在空间上被限制在单个八面体中,产生了天然的电子限域效应。为了促进辐射复合,研究人员进一步采用微量Sb3+掺杂策略,将白光量子效率从5%提高到90%以上。由于所制备的低维双钙钛矿材料具有高光电性能和优异的溶液可加工性,可以通过简单的溶液法制备基于该材料的单组分暖白光LED,因此,该工作为下一代照明器件的设计提供新的思路。杨斌等近年来在基于自陷激子的单组分白光材料及其发光动力学领域开展了系统的研究:揭示了激子超快自陷过程(Angew. Chem. Int. Ed.,2019;Acc. Chem. Res.,2019),以及电—声子耦合对该超快过程的影响机制(Sci. Bull.,2020);揭示了基于自陷激子热活化延迟荧光的发光机制(Angew. Chem. Int. Ed.,2020);通过三线态自陷激子与受体离子Mn2+之间的高效能量转移,实现了胶体纳米晶中的高效白光发射(Nano Lett.,2021);并基于自陷激子独特的性质拓展了其在长余辉发光材料(Angew. Chem. Int. Ed.,2022)、高灵敏紫外光电探测器(Adv. Mater.,2021;Laser Photonics Rev.,2022)、X-射线闪烁体(J. Phys. Chem. Lett.,2022;J. Phys. Chem. Lett.,2022;Laser Photonics Rev.,2022)、超灵敏的光学测温器(J. Phys. Chem. Lett.,2022)等领域的应用。相关研究成果以“Highly Luminescent One-Dimensional Organic–Inorganic Hybrid Double-Perovskite-Inspired Materials for Single-Component Warm White-Light-Emitting Diodes”为题,发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上。该工作的第一作者是我所1101组联合培养博士研究生柏天新。上述工作得到国家自然科学基金、中科院青促会、我所创新基金等项目的支持。
  • 斥资8500万 黑龙江3大质检中心将投用
    图为国家高寒硅基材料及太阳能光伏产品质量检验中心   最近,“国家高寒硅基材料及太阳能光伏产品质量检验中心、黑龙江省有机食品质量监督检验中心和牡丹江市质量技术监督检验检测中心”结构封顶,外观立面基本竣工,正在内装修。   此项目由牡丹江市质监局建设,位于牡丹江市乌苏里路与八面通街口,占地19376平方米,建筑面积23000平方米,投资8500万元。检验中心明年投入使用,建成后可对52大类879项产品进行检验检测,可开展113项检定校准服务。
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