橙汁中有机磷酸酯农药残留物检测方案(样品前处理)

智能文字提取功能测试中

全自动化QuEChERS分析橙汁中的有机磷酸酯农药残留物 张秋美，吕建霞，朱建峰， Hans-Joachim Huebschmann CTC Analytics Asia Ple. Ltd.， 117610 Singapore ?ILLSsYSTEMIngenious sample handling 总览 运用 PAL Robotic Tool Change (RTC) 系统开发一套全自动化QuEChERS 流程，用于分析橙汁中的农药残留物。自动化的流程包括：用乙腈萃取，盐析，以 pSPE小柱净化样品基质，然后进样到GC-MS/MS 进行分析。在 QuEChERS 方法验证，常用的步骤如在样品基质中添加标准品和净化样品后添加标准品，PAL RTC 都可以结合到自动化流程中。运用全套的自动化方法马证在分析 1ng/mL 到 100ng/mL 的有机磷酸酯类农药的标准线性上达到至少0.995 的校准线值。橙汁中10ng/mL的有机磷酸酯类农药回收率在70%-115%之间，以预加标(n=7)和后加标(n=6)计算的精准度 (%RSD) 也多数小于10%。方法检测限(MDL)范围在 1.8ng/mL- 4.1ng/mL内，远低于一般残留限量(MRL) 的10ng/g。 前言 QuEChERS， 是英文的快速，简便，廉价有效，坚固耐用且安全的缩写，由 M.Anastassiades 和 S.J. Lehotay 在 2003年发表。自从这个方法发表后，已成为农药残留分析中最常用的样品制备方法。根据 QuEChERS 网站，在实验室中以手动制备8个样品大约需要45分钟[1]。传统的 QuEChERS， 一般运用乙腈萃取，然后根据样品的需求添加缓冲盐，再以分散固相萃取技术(d-SPE) 达到基质净化的效果。进化后的样品才运用液相色谱或气相色谱进行分析。在 QuEChERS农药留分析中，基质效应最容易影响回收率，而需要以样品基质创建标准曲线 分析策略 通过新发布的 PAL Method Composer 软件，不仅可以完全实现微型固相萃取的自动化，还可以根据不同基质需求定制样品前处理的流程。 PAL Method Composer-创建定制的自动化流程 填料相 样品瓶- 邮件：CCHONG@CTC.CH 仪器设置 全自动化流程，由图3显示的 PAL RTC 仪器设置完成，包括样品空白，以预加标或后加标方式添加标准品和内标。仪器配置除了主机还具有混合模块、可存储多达 100mL 的乙腈和氯化钠溶液的溶剂模块、装用乙腈和纯水的洗针模块和样品托盘。托盘1上的第一行用于放置内标和标准品i，，而橙汁样品则放到第2至6行的样品瓶中， pSPE 小柱放在托盘3上的专用支架上，托盘2放着带有切开隔片的空瓶子以接收净化后的提取物。 图 3. PAL RTC 配置以 pSPE小柱进行全自动化 QuEChERS 前处理 图4. PAL RTC托盘上的样品瓶排位 以自动化流程进行方法验证 通过使用 PAL Method Composer 软件修改图1所示的自动化流程，把“Get Liquid FromVial"和“Dispense Liq. Into Vial"步骤加入到流程的适当位置以添加标准品和内标物。这样可以对 QuEChERS 方法进行全面验证。以预添加标准品的方式测定pSPE 净化的回收率，提取精密度和方法检测限，而以后添加标准品的方式建立基质匹配的校准曲线和检定GC-MS/MS仪器精密度。 图 5.以 PAL Method Composer 软件，将添加标准品步骤加入QuEChERS净化流程中 5示 丽 278 图6.以 pSPE 小柱净化后的橙汁在未添加标准品和预添加100ng/mL标准品的总离子色谱图(TIC) 方法验证 根据加标前和加标后的橙汁样品中的有机磷农药残留量进行验证。由于基质效应， 在GC-MS/MS有机磷农药分析物信号有明显的增强。因此，以标准品添加到净化后的橙汁的方式建立基质匹配的校准曲线。而方法法出限(MDL) 是根据预先加标10ng/mL 到7个橙汁样品中，并经过从 pSPE 提取，盐析和净净的整个 QuEChERS 流程计算得出的。 总结 ( · 由 P AL RTC 系统 建 立了全自动化 QuEChERS 流程 ，并 在橙汁 中 有 机磷 农药残留分析中体现稳定可靠的结果。 ) · 通过新发布的 PAL Method Composer 软件，可以进行预添加和后添加标准品步骤，轻松达到完整的QuEChERS 验证。 下载免费试用软件 ( h ttps：//www.palsystem.com/ i ndex.php?id=1061 ) ( 参考文献 ) ( [1] QuEChERS 主 页 ) ( https：//www.quechers.com/index.php ( 浏览 日期 Sep 7，2020) ) 运用 PAL Robotic Tool Change （RTC）系统开发一套全自动化QuEChERS 流程包括：用乙腈萃取，盐析，以 µSPE 小柱净化样品基质，然后进样到 GC-MS/MS 进行分析 ，用于分析橙汁中的有机磷酸酯类农药残留物。与乙腈中制备的农药相比，基质效应增强了农药信号。 因此，在整个分析过程中都使用了加标后的校准曲线。 以 PAL RTC 进行的全自动化 QuEChERS 可以达到橙汁中有机磷农药的校准线性优于 0.995。即使在MRL浓度下，以预添加计算的 ％RSD 大多也低于10％（除甲拌磷为 11％ 和马拉硫磷为 12％），回收率都在 70％-115％ 之间。 在未加标的橙汁中，检测到约 1.8ng/mL 的马拉硫磷。 通过此设置，基于七个重复样品的计算出的检出限在 1.8ng/mL – 4.1ng/mL 的范围内，远低于 10ng/g 的一般最大残留限量