有机磷农药中主要成分含量检测方案(气相色谱仪)

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GC 双柱双 FPD检测器分析多种有机磷农药 大多数有机磷农药属于低毒或中等毒性，但许多品种属于高、剧毒农药，大量使用后对人、动物和环境产生很大的危害，容易引起急性中毒，因此对农产品特别是蔬菜、水果中有机磷农药的检测已成为全社会共同关注的问题。 传统的检测方法一般采用气相色谱单柱 仪器与试剂 仪器： GC2010A(带双流路双FPD检测器)色谱柱：A柱： Rtx-OPPesticides 柱，.730mx0.32mmx0.25pm； ■ 样品制备 取不少于 2kg 蔬菜水果样品，取可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样，放入分装容器中备用。 准确称取 25.0g试样放入三角瓶中，加入50.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆 2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g~7g氯化 色谱条件 进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，柱温：80℃(保持1min)20℃/ min 160℃(保持1min)20℃/ min 260℃(保持7min)；载气：氮气，纯度≥99.999%，流量：恒线速率 37cm/sec，燃气：氢气，纯度≥99.999%，流速为 80mL/min；助燃气：空气≥99.999%， 结果与讨论 定性方法是双柱测得的样品中未知组分的保留时间(RT)分别与标样在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某-农药的两 单检测器进行检测，由于蔬菜、水果本身含有的一些物质也会在仪器有响应，因此不可避免发生假阳性现象，采用两根不同极性的柱子对目标物进行分离，用双柱双检测器进行定性定量，可以保证定性结果更加准确，，有效提高分析效率。 ( B柱： Rtx-1 柱 ，3 0 mx0.32mmx0.25pm。 ) ( 样品粉碎器、匀浆、氮吹仪、旋涡混合器。 ) ( 试剂：乙腈、丙酮、氯化钠、农药标准品 ) 钠的100mL 具塞量筒中，收集滤液40mL~50mL，盖上塞子，剧烈震荡 1min，在室温下静止 10min，使乙腈相和水相分层。从100mL 具塞量筒中吸取 10.00mL乙腈溶液，放入15mL刻度离心管中，用氮吹仪进行浓缩，蒸发近干，用丙酮准确定容5mL，在旋涡混合器上混匀后待测。 流速为100mL/min。不分流进样。样品一式两份，由双塔自动进样器同时进样。 自动进样器吸取 1.0pL 标准混合溶液(或净化后的样品)注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以分析柱A柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。 组保留时间相差都在±0.05min 内的可认定为该农药。 将18种有机磷农药混合标准溶液在0.05mg/L~0.20mg/L、0.10mg/L~0.40mg/L 和0.50mg/L~2.00mg/L 三个水平添加到蔬菜和水果样品中进行方法的精密度试验，方法的添加回收率在 70%~110%之间，变异系数小于10%。方法的检出限在 0.010mg/kg~0.060mg/kg. 本方法采用双柱双检测器进行定性定量。图1是 0.2ppm 有机磷标准品谱图(其中乙酰甲胺磷、氧化乐果、磷胺、久效磷、 亚胺硫磷的浓度为 0.4ppm)，图2是菜豆空白样品和 0.5ppm标样添加回收谱图。由图1和图 2 可以看出： 两组农药在Rtx-OPPesticides 柱、Rtx-1 柱两个柱子上都可以很好的分离，定性定量时固定气相色谱条件，样品的保留时间和标样保留时间对照。定量采用外标法，对18种有机磷农药在菜豆进行了0.05 mg/kg、0.2mg/kg、1mg/kg 三水平添加试验(18种农药的序号及最低检出浓度见表1，分成2组)都达到了很好的结果。 图1 Rtx-OPPesticides 柱 1hb0.2ppm 2hb0.2ppm 图2菜豆 表1 有机磷类农药检测参考数据一览表 序号 中文名 英文名 保留时间 最低检出限MDL (mg/kg) 组别 A-Rtx-OPPesticides B-Rtx-1 1 敌敌畏 dichiorvos 6.50 4.74 0.01 I 2 甲胺磷 methamidaphos 6.63 4.58 0.01 3 乙酰甲胺磷 acephate 9.33 6.28 0.03 4 甲拌磷 phorate 9.94 8.75 0.01 5 氧化乐果 omethoate 11.32 7.57 0.02 6 久效磷 fenitrothion 12.15 8.37 0.03 7 倍硫磷 fenthion 12.93 11.55 0.01 8 甲基对硫磷 parathion-methyl 13.56 10.61 0.01 9 水胺硫磷 phosmet 13.73 11.67 0.01 10 杀螟硫磷 fenitrothion 13.89 11.16 0.01 11 伏杀硫磷 phosalone 19.82 16.33 0.01 12 毒死蜱 chlorpyrifos 12.78 11.65 0.01 13 马拉硫磷 malathin 13.59 11.39 0.01 14 对硫磷 parathin 14.40 11.65 0.01 15 磷胺 phosphamidon 14.31 10.44 0.04 16 丙溴磷 fenthion 14.93 13.32 0.01 17 三唑磷 phosalone 16.41 14.28 0.01 18 亚胺硫磷 phosmet 18.64 15.51 0.06 表2 有机磷类农药添加回收率数据一览表(菜豆) 序号 中文名 添加水平 (mg/kg) 回 收 率 (%) 组别 A-Rtx-OPPesticides B- Rtx-1 I 平均 变异 I 平均 变异 敌敌畏 0.1 75.7 76.8 79.3 77.3 2.39 83.3 87.6 89.0 86.6 3.34 I 2 甲胺磷 0.2 82.6 86.9 84.2 84.6 2.57 88.2 85.3 94.9 89.5 5.50 3 乙酰甲胺 0.1 115.3 114.0 109.8 113.0 2.54 110.2 103. 100. 105. 4.53 4 甲拌磷 0.1 80.4 85.6 82.2 82.7 3.19 79.5 83.9 80.6 81.3 2.28 5 氧化乐果 0.2 120.5 116.8 115.9 117.7 2.07 115.3 109. 105. 110.3 4.29 6 久效磷 0.1 97.9 92.8 96.8 95.8 2.80 95.7 90.9 94.5 93.7 2.67 7 倍硫磷 0.1 97.2 95.3 91.5 94.7 3.07 95.8 93.7 89.8 93.1 3.27 8 甲基对硫 0.1 101.2 99.8 98.7 99.9 1.25 95.9 92.8 93.4 94.0 1.75 9 水胺硫磷 0.1 112.3 108.7 109.3 110.1 1.75 100. 117.8 105. 107. 8.17 10 杀螟硫磷 0.1 101.2 98.7 97.2 99.0 2.04 98.2 95.4 93.9 95.8 2.28 11 伏杀硫磷 0.1 113.6 110.2 109.9 111.2 1.85 112.9 108. 107. 109. 2.64 12 毒死蜱 0.1 96.3 94.8 93.9 95.0 1.28 94.7 92.6 91.3 92.9 1.85 Ⅱ 13 马拉硫磷 0.1 108.9 112.5 103.7 108.4 4.08 107. 110.5 112.6 110.1 2.47 14 对硫磷 0.1 98.3 89.9 93.2 93.8 4.51 96.8 87.2 91.5 91.8 5.24 15 磷胺 0.2 118.8 106.3 105.9 110.3 6.65 102. 110.3 109. 107. 3.84 16 丙溴磷 0.1 101.2 100.3 98.6 100.0 1.32 99.6 98.5 95.1 97.7 2.24 17 三唑磷 0.1 98.6 97.2 90.3 95.4 4.66 97.2 96.1 89.0 94.1 4.73 18 亚胺硫磷 0.2 96.8 98.1 92.8 95.9 2.88 95.1 97.4 90.9 94.5 3.49 注：数据出自河北省农药检定所