废气中（类）金属及其化合物检测方案

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ISSN1008—6145CN37—1315/06中国科技核心期刊●D美国CA千种表收录期刊 ●中国学术期刊综合评价数据库统计源期刊中国仪器仪表学会分析仪器分会会刊 ●中国石油和化工行业优秀期刊 ●华东地区优秀期刊 Vol.23， No.4Jul.2014化学分析计量CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE第23卷，第4期2014年7月92 2014中国兵器工业集团第五三研究所(国防科技工业应用化学一级计量站)主办第23卷 CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE NEW! HPIC通用高压离子色谱分析 实现对毛细管型和分析型离子色谱的连续高压操作——真正的高压离子色谱HPICTM分析系统!赛默飞世尔科技全新推出的Dionex ICS-5000* HPIC系统，配备全新4um粒径颗粒填充的离子色谱柱，可实现对样品高分辨、快速分离。 “只加水”HPIC系统消除了因手动制备洗脱液导致的误差，进一步简化了分析过程，极大的提高了实验的重现性。 时间更少，结果更好! 28 20- ·更多产品请点击 www.thermo.com.cn 40分钟内实现对40种无机 30 ·免费服务热线：8008105118 4006505118 离子和有机酸的有效分离 27 Thermo SCIENTIFIC pS 33 19 23 35 36 15 32 13 18 17 0 10 20 30 40 Minutes 28 ·双月刊· 4 测定废气中的铅时微波消解玻璃纤维滤筒后3种样品处理方式比较 刘银，潘军松? (1.江苏省金湖县环境监测站，江苏金湖 211600； 2.杭州市建筑工程质量检测中心有限公司，杭州 310027) 摘要 采用原子吸收分光光度法测定固定源污染废气中的铅时，微波消解玻璃纤维滤筒后，按照直接稀释、赶酸、加硼酸3种方式处理样品进行测定，比较了这3种处理方式的操作性和测定结果的准确性。玻璃纤维滤筒空白样用直接稀释、赶酸、加硼酸3种方式处理，测定结果分别为 0.56，0.25，0.21 mg/L，加标回收率分别为 84%，95%，85%，直接稀释定容测定，方法简便，但准确度较低；赶酸后测定，方法准确度高，但耗时长。 关键词 微波消解；原子吸收分光光度法；玻璃纤维滤筒；固定污染废气；铅 中图分类号：O652.4 文献标识码：A 文章编号：1008-6145(2014)04-0092-03 Comparation of Three Processing Ways for Microwave Digestion Glass Fiber Cartridgeas Determining Lead in Pollution Emission Liu Kun， Pan Junsong (1.Jinhu County Environmental Monitoring Station， Jinh1uU211600， China； 2.Hangzhou Construction Quality Testing Center Co. Ltd.， Hangzhou310027，China) Abstract Lead in stationary pollution emissions was determined by atomic absorption spectrophotometry. Sampleswere pretreated by direct dilution， driving acid， adding boric acid three ways after microwave digestion of glass fiber filtertube. The accuracy and operation of three pretreatment methods were compared. The blank value of the three pretreatmentmethods were 0.56，0.25，0.21， respectively， and the recoveries were 84%， 95%，85%， respectively. The direct dilution methodis simple， but its accuracy is lower. The driving acid method has higher accuracy， but it needed long time. Keywords microwave digestion； atomic absorption spectrophotometer； glass fiber cartridge； stationary pollutionemission； lead 测定固定污染源废气中的铅时，需要对采集样品的玻璃纤维滤筒进行处理。处理方法一般有微波消解法、电热板消解法、石墨管消解法等。其中微波消解法与电热板消解法相比，简化了操作步骤、减少了抽滤带来的污染，降低了人员的工作强度，所以在实验室样品预处理中被广泛应用11-4。采用微波消解法时若完全消解玻璃纤维滤筒，需加入一定量的氢氟酸，但氢氟酸对玻璃材质雾化器和玻璃量器及容器有腐蚀作用，所以需要进行赶酸处理(使用耐氢氟酸陶瓷材质雾化器和塑料容量瓶，可以避免氢氟酸的腐蚀危害)。 微波消解玻璃纤维滤筒后笔者采用直接稀释定容、赶酸后定容、加硼酸定容3种处理方式进行样品预处理，并对这3种处理方式测定结果的准确性进行了对比。 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 原子吸收分光光度计： novAA350型，德国耶拿分析仪器股份有限公司； 铅标准储备液：1000 mg/L，编号为 GSB 07-1257-2000，环境保护部标准样品研究所； 微波消解仪：XT9912型，上海新拓分析仪器科技有限公司； 样品预处理加热仪： XT9816型，上海新拓分析仪器科技有限公司； 硝酸、氢氟酸：优级纯； 硼酸：分析纯； 塑料容量瓶：A级，100 mL，误差为千分之二 ( 联系 人 ：刘； E- m ai l： 15 385612 1@qq .co m ) ( 收稿日期：2014- 0 4- 2 1 ) 德国普兰德公司； 玻璃纤维滤筒：直径28mm，长度70 mm，天津市净欣环保科技有限公司； 实验室用水为超纯水。 1.2 仪器工作参数 微波消解仪及原子吸收分光光度计工作参数分别见表1、表2。 表1 微波消解仪工作参数 步骤 压力/MPa 温度/℃ 时间/s 1 0.5 200 180 2 1.0 200 180 3 1.5 200 180 4 2.0 200 300 5 2.5 200 900 表2原子吸收分光光度计工作参数 燃烧头高度/ 乙炔流量/ 波长/ 狭缝宽度/ 灯电流/ mm (L·h) nm nm mA 8 60 238.3 1.4 2 1.3 标准曲线绘制 利用铅标准储备溶液配制质量浓度为 0.0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0 mg/L的铅系列标准溶液，用原子吸收分光光度计分别测定，以吸光度对铅的质量浓度进行线性回归，绘制标准曲线。 1.4 饱和硼酸溶液配制 称取7g硼酸溶解于100 mL超纯水中并加热，待全部溶解后取下冷却，有晶体析出，溶液即为饱和硼酸溶液。 1.5 玻璃纤维滤筒预处理 先用热硝酸溶液(1+1)浸泡约3h(不能煮沸，以免破坏滤筒)。从酸中取出后，在水中浸泡10min，取出，用水淋洗至近中性，烘干后即可使用[5-6]。 1.6玻璃纤维滤筒3种处理方式 将整个玻璃纤维滤筒撕碎放入消解罐，在消解罐中加入硝酸6 mL、氢氟酸4 mL，按照表1参数设置微波消解程序进行消解。冷却后取下消解罐，按照以下3种方式进行处理： (1)直接定容：将微波消解后样品不进行任何处理，用超纯水直接稀释定容于 100 mL塑料容量瓶中。 (2)赶酸后定容：微波消解后，将消解罐放入样品预处理加热仪上，于150℃加热 180 min，待酸赶尽后用超纯水定容于100 mL 塑料容量瓶中。 (3)加硼酸定容：在微波消解后样品中加入25mL 硼酸，然后用超纯水定容于100 mL 塑料容量瓶中。 2 结果与讨论 2.1 3种处理方式空白样品测定结果比对 将整个玻璃纤维滤筒撕碎放入消解罐，在消解罐中加入硝酸6 mL、氢氟酸4 mL，按照表1参数设置微波消解程序进行消解。冷却后取下消解罐，将消解后样品按照1.6中3种样品前处理方法处理后测定其中的铅含量，结果见表3。 表3 不同样品处理方式玻璃纤维滤筒空白样品中铅测定结果 处理方式 测定结果/ 平均值/ RSD/ (mg·L ) (mg·L) % 直接定容 0.53，0.58，0.55， 0.54，0.57，0.56 0.56 3.3 赶酸后定容 0.22，0.28，0.26， 0.25 8.0 0.25，0.24，0.24 加硼酸后定容 0.19，0.21，0.20， 0.21 4.9 0.20，0.22，0.21 由表3结果可知，玻璃纤维滤筒空白样品微波消解后，直接定容测定铅含量最高，为0.56 mg/L；赶酸后用水定容测定铅含量为 0.25 mg/L；加硼酸后用水定容测定铅含量最低，为 0.21 mg/L。 2.233种样品处理方式加标回收率比对 将玻璃纤维滤筒放入消解罐后，再加入1mL100 mg/L的标标准使用液，定容至100 mL，按照表1参数设置微波消解程序进行消解。冷却后取下消解罐，将消解后样品按1.6中3种方法进行处理，测定其中的铅含量，然后加入铅标准溶液进行加标回收试验，结果见表4。由表4可知，直接定容、赶酸定容、加硼酸后定容铅加标回收率分别为 84%，95%，85%。 表4样品测定及加标回收试验结果 处理方式 本底值/ 加标量/ 测定值/ 回收率/ RSD/ (mg.L) (mg·L) (mg·L) % % 直接定容 0.56 1.00 1.40 84 1.34 赶酸后定容 0.25 1.00 1.20 95 4.15 加硼酸后定容 0.21 1.00 1.06 3.36 2.3 讨论 (1)直接稀释测定法，效率最高，但只适合于耐氢氟酸材质的雾化器，比如陶瓷材质雾化器和聚四氟乙烯材质雾化器，因此有局限性；加硼酸测定法和赶酸测定法均适合玻璃材质雾化器，但是采取加饱和硼酸溶液中和氢氟酸，可省略赶酸这一步骤，所以加硼酸测定法在操作效率方面优于赶酸测定法。 (2)直接稀释定容法，由于不做任何处理直接定容至100 mL，理论上元素不损失，不引入其它杂质，回收率应该最好，但实际分析中发现，直接稀释定容，由于样品中含有6%硝酸和4%氢氟酸，而配 制标准曲线使用的是0.2%硝酸，样品中的酸浓度和标准曲线使用酸浓度相差过大，反而对吸光度产生了正影响，使测试数据偏高。加入硼酸的目的是中和氢氟酸，但硼酸纯度为分析纯，含有部分杂质影响铅的吸收，导致测试数据偏低。赶酸处理样品的温度为150℃，避免了铅元素的损失，尽可能降低了样品中酸的浓度，避免了因为样品中酸浓度过高而导致吸光度偏高的情况；另外，赶酸处理样品也避免了引入其它杂质而干扰铅元素的吸收，因此其测定结果的准确度较高。 ( 参 考文献 ) ( [1 ] 文湘华，吴玲征.微波消解技术在沉积物样品元 素分析中的应用 ) 一种自动送样装置 公开号：CN103852586A 公开日：2014.06.11 申请人：湖南三德科技股份有限公司 摘要 本发明公开了一种自动送样装置，包括样盘平台平移机构、甘埚推送机构和纵向平移机构，样盘平台平移机构包括样盘平台和样盘平台平移驱动组件，在样盘平台平移驱动组件的驱动下，样盘平台上的甘埚按照顺序传送至埚推送机构的推送位；甘埚推送机构上的埚推送方向与样盘平台平移机构上的平移传送方向垂直并将埚推送郑纵向平移机构上的推送位；纵向平移机构上的埚推送方向与埚推送机构上的埚推送方向垂直，经纵向平移机构将埚推送至仪器的待实验位置。本发明具有结构简单紧凑、自动化程度高、可靠性好、定位精度高等优点。 一种尿液中苯乙醛酸的液相色谱串联质谱测定方法 公开号：CN103852549A 公开于：2014.06.11 申请人 国家烟草质量监督检验中心；中国科学院合肥物质科学研究院 摘要：一种尿液中苯乙醛酸的液相色谱串联质质测定方法，其特征在于：包括样品经稀释后直接引入液相色谱-电喷雾电离-串联质谱仪进行测定，可快速、准确检测出尿液中苯乙醛酸的含量水平。本发明为全新的尿液中苯乙醛酸含量的测定方法，采用外表法定量分析物；串联质谱法更好的提高了方法的选择性与准确性。通过色谱柱以及洗脱条件的选择与优化，缩短了色谱分析时间，提高了分离度。 一种纤花线纹香茶菜的有效成分检测方法 公开号：CN103852526A 公开日：2014.06.11 申请人：广州白云山和记黄埔中药有限公司 摘要 本发明提供一种纤花线纹香茶菜有效成分的检测方法。该检测方法包括采用高效液相色谱法测定纤花线纹香茶菜中异夏佛塔苷、夏佛塔苷和迷迭香酸的含量，其中，所述高效液相色谱法的条件为色谱柱：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂 C18反相色谱柱；流动相：流动相A为甲醇，流动 ( [ J ]. 环 境科 学 进展，1998，6( 2 ) ：61-65 . ) ( [2 ] 饶姗姗，李玉金，段德宏，等.微波技术在环境样品预处理中的应用[J] . 甘肃联合大学学报：自然科学版，2005，19(1) ： 44-46. ) ( [3 ] 赵玉慧，秦杰.电热板消解法与微波消解法测定大气颗粒物 Cu、 Pb 元素的对比 [ J] .光 谱实验室，2009，2 6 ( 3) ： 6 02 - 604 . ) ( [4 ] 张磊，王晓 艳 ，李波.微波消解 技 术在金属分析 中 的 应 用 [J]. 光 谱实验室，2010， 26( 3)：1 71-1 7 5. ) ( [5 ] 梁彩萍.玻璃纤维滤筒采集铅尘、铅烟预处理方法[J ] . 内蒙古 环境科学，2009，21(6)： 38 -40. ) ( 孙靖，张长寿.混酸消解玻璃纤维滤筒滤膜法测定大气颗粒 物中 的 铅 [J].环境科学导刊，201 3 (4) ：1 17 - 1 1 9. ) ( [ 7 ]I 陈 秋雯.硝酸-氢氟酸微波消解体 系 测定厂界空气中的铅[J]. 三三 环境与生态，2010，32(6)： 1 3-14 . ) 相B为0.1%(体积分数)的磷酸水溶液，进行梯度洗脱；所述梯度洗脱程序如下(流动相的比例均为体积分数)：0~30min，流动相A 为30%，流动相B为70%；30~70 min，流动相A为30%→50%，流动相B为70%→50%。该检测方法通过高效液相色谱法成功地实现了对纤花线纹香茶菜中黄酮类和迷迭香酸有效成分含量的同时测定，能够用来表征纤花线纹香茶菜的药材质量。 一种基于柱后衍生的低分子量肝素完全降解 产物检测方法 公开号：CN103852542A 公开日：2014.06.11 申请人：苏州英诺凯生物医药科技有限公司 摘要 本发明公开了一种基于柱后衍生的低分子量肝素完全降解产物检测方法，步骤为将低分子量肝素降解得到完全酶解产物，经过离子对反相色谱进行分离，再进行柱后荧光衍生反应，随之进行荧光检测，分析得到完全酶解产物的组成。通过上述方式，本发明采用离子对反向色谱与柱后荧光衍生联用的方法，既为无紫外吸收的低分子量肝素提供可检测的荧光基团，又可以实现高灵敏度的荧光检测，对低分子量肝素仿制药的研发、生产控制和保障药品安全具有很大的实用价值。 基于近红外光谱的烟气成分定量分析方法 公开号：CN103884670A 公开日：2014.06.25 申请人：西安交通大学 摘要 一种基于近红外光谱的烟气成分定量分析方法，采集火力发电厂烟气信号构成现场历史数据库，数据库包括火电厂烟气在近红外光的各个波长的吸收率和各成分浓度，采用异常点检测将异常样本从数据库中剔除，得到新数据库，利用猫群聚类方法将新数据库进行聚类划分，建立烟气成分定量分析的预测模型并对模型参数进行训练，最终通过所得到的预测模型实现基于近红外光谱的烟气成分定量分析。本发明实现了对于火力发电厂排放烟气成分的定量分析，为治理大气污染提供理论依据，并且以此为基础了解和调节煤炭的燃烧状况，对于节能减排具有重要意义。