菠菜、大米和柠檬中97 种农药检测方案

智能文字提取功能测试中

岛津应用在线GPC-GCMS 快速测定农产品中的多种农药残留-日本肯定列表的解决方案 秦亚萍端裕树曹磊 岛津国际贸易(上海)有限公司北京办事处北京朝外大街16号中国人寿大厦14F， 100020 关键词：岛津， GPC-GC/MS，农残快速分析，肯定列表 1.概述 日本肯定列表制度于2006年5月29日开始正式实施，该制度对食品、农产品中所有农业化学品都作了明确规定，有“最大残留限量标准”的遵从“最大残留限量标准”，无“最大残留限量标准”的遵从 0.01ppm 的“一律标准”。其中，涉及的农业化学品799中，包括饮料、加工食品在内的所有食品都在法规对象之中。与之前的限制清单制相比，肯定列表制度覆盖面更广，要求更苛刻，限量指标数量大幅增加，限量标准更为严格，有有几乎为现有仪器的最低检出限；另外，检测项目成倍增加，每种食品涉及的残留限量平均为200项，有的甚至超过400项。该制度的实施对农残分析提出了更高的要求，多农残同时分析方法成为农残分析的发展方向。 为了应对肯定列表制度，岛津公司开发了全面的解决方案，包括超高灵敏度的新型气质联用仪，可完全满足0.01ppm 的限量要求；农残分析快速筛查数据库；农药残留多成分同时分析方法包；以及岛津独有的在线GPC-GC/MS系统，实现了从样品的前处理到农药的分析完全自动化，可快速的进行农残多成分定性定量分析。 本文应用 GPC-GCMS 在线连接装置，同时分析了三种农产品中97种农药残留，仅用50分钟便可完成从 GPC净化、浓缩到 GCMS分析的过程，并且该装置可彻夜连续运转，大大提高了分析速度，简化了操作，实现了多种残留农药的快速分析。 岛津公司的 GPC-GCMS 在线连接系统，该装置的流程图如图1所示，该系统由 LC-20A， 带 PTV 进样口的 GCMS-QP2010在线连接构成，使用 GPC 柱，根据分子量的不同，将油脂、色素等干扰物与农药分离，通过切换阀排出杂质，将农药导入样品捕集环路，最终进入 GC-MS 检测。 2.2分析条件 GPC： GPC主 进样体积：20pL 流动相：丙酮/环己烷 流速：0.1mL/min GC(GC-2010)色谱柱： Rtx5-ms0.25mmID×30m×0.25Hm PTV 进样口：120℃(5min)→(100℃/min)→250℃ (31.7min) 柱箱温度程序：82℃(5min)→(8℃/min)→300℃(5.75min) 图1. GPC-GCMS 系统流程图 MS(GCMS-QP2010)离子源温度：200℃ 接口温度：250℃ 扫描时间：10.2min-37min 质量范围：m/z 86~450 2.3样品前处理 称取粉碎后的样品20g，加入乙腈50ml， 3000 rpm均质3min， 用硅藻土过滤。在滤液中加入10 mL 磷酸缓冲液和15g氯化钠，震荡後静置，分取有机层20ml，加入无水硫酸钠静置，用滤纸过滤，将滤液减压浓缩，加入2ml乙腈/甲苯，过氨基小柱，用20ml乙腈/甲苯洗脱，将洗脱液减压浓缩，加入5ml丙酮/环己烷定容，离心分离后进GPC-GC/MS。 选取的实际样品为菠菜、大米和柠檬。 3.实验结果与讨论 3.1回收率：在菠菜、大米和柠檬中添加0.11ug/g的97种混合农药，按上述样品前处理方法处理后，应用 GPC-GC/MS 进行检测，得到的回收率结果如表1所示。 表1.97种农药的回收率结果 3.2 GPC-GC/MS 系统与 GC-MS 的结果比较： 采用同样的前处理，将样品分别用GPC-GC/MS系统与GC-MS进行测定，通过比较表明，GPC可净化样品中的杂质，如图2和图3所示， GCMS中溴氰菊酯有杂质峰的干扰，而在GPC-CGMS中，杂质峰已经被GPC去除了，因此应用GPC-GCMS系统可获得优于GC-MS的结果。 图2. GC-MS测定的菠菜提取液中的溴氰菊酯 图 3. GPC-GC/MS测定的菠菜提取液中的溴氰菊酯 4.结论 1. 应用 GPC-GC/MS系统，完成了菠菜、大米和柠檬的添加回收实验，在在加的97种农药(100ppb)中，有81种的回收率在70%到120%之间，结果良好。 2. 因使用 2mm 内径的 GPC 微型柱，溶剂消耗量可减少至过去方法的200分之1。不仅节省了溶剂还降低了对环境的影响。 3. 采用GPC-GC/MS系统，可快速分析食品中的多种农药残留，从GPC净化、浓缩到GCMS分析的过程，仅用50分钟便可完成。 4. 由于GPC对样品的净化作用，采用同样的前处理方法，可进一步去除杂质，得到优于GC-MS的结果。