水体中甲酰胺检测方案(液相色谱仪)

智能文字提取功能测试中

基于酰胺对人体健康珀危害，本文拟采用高效液相色谱法，建立一种快速测定环境水体中甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的方法。 引言 丙烯酰胺，又称丙毒，是一种水溶性的神经性毒物，国际癌症研究机构(IARC) 将其列为二类致癌物，世界卫生组织(WHO)制订的标准规定“每个成年人每天摄入的丙烯酰胺量不应超过 1pg”，而经作为水处理絮凝剂的聚丙烯酰胺处理过的自来水中往往含有微量丙烯酰胺.2N，N-二甲基甲酰胺和 N，N-二甲基乙酰胺，毒性相对较小，但是因其作为重要的化工原料和性能优良的溶剂，广泛应用于医药、电子、燃料等行业，其废水排放量大；而对于水体中的甲酰胺目前尚未有报道.4 目前测定酰胺类化合物的方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法和高效液相质谱法..5采用气相色谱法，由于酰胺类化合物的水溶性很强，而气相色谱仪不能进水相，需先通过溴化衍生再用有机溶剂提取，过程较为繁琐.4.5本文拟通过高效液相色谱法对水体中的甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺进行快速、准确的测定，其结构式见图1. 图1.甲酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺的结构式 仪器 Thermo Scientific M DionexM UltiMate M 3000RS四元系统，包括： -LGP-3400RS四元分析泵(具备溶剂脱气功能) ( -WPS-3000RS 自动进样器(配置100uL定量环) ) ( -TCC-3000RS 柱温箱(具备控温功能) ) ( -DAD-3000RS SST (检测池体积 2.5 pL) ) Thermo Scientific Dionex Chromeleon色谱系统控制软件，版本6.80或以上 ( 去离子水，18.2 MQ -cm (Thermo Scientific Gen P ure Pro UV- TOC， P/N 50131948) ) ( 乙腈 (CH，CN)， HPLC 级 (Fisher Chemical， P/N AC610010040) ) ( 甲酰胺(CAS No.：75-12-7)、丙烯酰胺(CAS No.：79-06-1)、N，N- 二甲基甲酰胺 (CAS No.：68-12-2) 和 N，N-二甲基乙酰胺(CAS No.：127-19-5)四种标准品均为纯品型，购自上海安谱科学仪器有限公司。 ) 标准储备液1 分别准确确取0.1g甲酰胺、丙烯酰胺， N，N-二甲基甲酰胺和 N，N-二甲基乙酰胺四种标准品，用甲醇将其定容到10mL，得到浓度为10000 mg/L的单标。分别取1mL 浓度为 10000 mg/L的单标，用去离子水定容至10mL， 得到浓度为1000 mg/L的标准储备液1。 标准工作溶液 分别取1、2、5mL标准储备液1，用去离子水定容至10mL，得到浓度依次为100、200和 500 mg/L的标准溶液。将100、200 和 500 mg/L 的标准溶液用去离子水逐级稀释，则可得到浓度为0.5、1、2、5、10、20、50mg/L 的标准溶液。 样品前处理 样品 分别取河水和自来水各一份，用0.22 um 水相滤膜过滤后进样。为考察方法的可靠性，本文进行了三个不同浓度的加标实验，过程如下：取同同自来水9mL三份，分别加入1mL 浓度为10、100和1000 mg/L 的混标，与样品同步过滤 后进样，得到的理论加标浓度依次为1、10和100 mg/L。 色谱柱：二：Thermo Scientific Acclaim LC 120， C18，3 pm，2.1×100mm (P/N 059129) 流动相：乙腈/水：((v：v，3：97) 进样体积：1pL 流速：0.3mL/min 柱温：35℃ 检测：紫外，入190 nm 结果与讨论 检测波长的选择 由于甲酰胺、丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和 N，N-二甲基乙酰胺四个化合物的最大吸收波长分别为190、197、196和195nm。通过图2不同吸收波长的叠加色谱图可见，对于丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺来说，这四个波长对其响应并无太大变化，而甲酰胺在这四个波长的相应变化明显，其中在190 nm 的响应最大。 因此，选用190 nm 作为检测波长。 图2.不同吸收波长的叠加色谱图(色谱峰从左到右依次为甲酰胺、丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和 N，N- 二甲基乙酰胺) 方法的重现性、线性范围和检测线 为考察方法的重现性，本文通过文续进样7次浓度为 10 mg/L的混标，得到四个目标化合物保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)，其色谱图见图3。在优化的实验条件下， 四个目标化合物在0.5-1000 mg/L 范围内均具有良好的线性。另外，以三倍信噪比计算得到目标化合物的检出限(LOD)。结果见表1. 图3.连续进样10 mg/L 混标的叠加色谱图(n=7，色谱峰从左到右依次为甲酰胺、丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和 N，N- 二甲基乙酰胺) 表1.重现性、线性和检出限结果 名称 保留时间 RSD(%) 峰面积RSD(%) 线性方程(R) LOD (mg/L) 甲酰胺 0.00 0.62 y=0.2863x+0.8556(R=0.9955) 0.029 丙烯酰胺 0.13 0.46 y=0.3443x+0.7003(R’=0.9978) 0.030 N，N-二甲基甲酰胺 0.23 0.89 y=0.2695x+0.278(R=0.9998) 0.054 N，N-二甲基乙酰胺 0.20 0.65 y=0.35x+0.4407(R*=0.9996) 0.054 样品分析 为考察方法的可靠性，本文进行了1、10、100mg/L三个不同加标浓度的实验，结果见图4和表2.；图5是自来水和河水样品色谱图，四种目标化合物在两种不同的水体中均未检出。 表2.样品分析结果 名称 自来水 河水 加标回收率(1 mg/L，%) 加标回收率(10mg/L，%) 加标回收率(100 mg/L，%) 甲酰胺 ND ND 85 86 91 丙烯酰胺 ND ND 80 87 91 N，N-二甲基甲酰胺 ND ND 85 88 117 N，N-二甲基乙酰胺 ND ND 78 88 116 4.505.00 1.50 2.002.50 5.00 图4.空白、样品、样品加标、标样的色谱图(色谱峰从左到右依次为甲酰胺、丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和 N，N- 二甲基乙酰胺) 图5.空白、样品、标样的色谱图(色谱峰从左到右依次为甲酰胺、丙烯酰、N，N-二甲基甲酰胺和 N，N- 二甲基乙酰胺) ( 1 . World Health Organization(WHO). Guidelines for D rinking- — Water Qualit y . 2nd e d. Geneva ： WH0，1993 ) ( 2 . 张勃，祁悦， 高赫男， 1 ， 包建民.固相萃取膜技术用 于自来水中丙烯酰胺的测定，色谱，2010，28：1196- 1199. ) ( 3. 王芳，耿建梅.气相色谱法和高效液相色谱法测定 废水中 N，N-二甲基甲酰胺的比较，环境与发展， 2010，26：181-182 ) ( 4 . 唐访良，朱文.气相色谱法测定水和废水中N，N一二 甲基甲酰胺和N，N一二甲基乙酰胺理化检验-化学 分册，2006，42：941-942. ) ( 5 . 樊祥，方晓明，陈家华，吕敬慈，张星星.液相色谱-串联四级杆质谱对食品中丙烯酰胺的测定研究，分析 测试学报，2005，24 ： 82-85. ) ( 6 . 引 张宗祥，杨文武，陈军.气相色谱法测定水中丙烯酰胺， 地质学刊，33 ： 196一198，2009. ) SCIENTIFIC S CIENTIFICAN_C_LC-