土壤中对 - 甲酚检测方案(快速溶剂萃取)

智能文字提取功能测试中

thermoscientific应用指南 线性、检出限及 RSD ASE-GC-FID 法分析检测土壤中21：种酚类化合物 赵 紫 车金水 余种天赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词： ASE350； Trace1310 GC；土壤；酚类化合物 目标：建立一种简单、快速、自动化程度高的分析检测方法来检测土壤中酚类化合物，以期提供更好的为环境检测手段。 引言 酚类化合物通过各种途径进入土壤后，会被吸附残留并富集在土壤中，引起土壤环境的生态变异或破坏生态系统的物质平衡，导致农作物减产、品质下降。残留富集在土壤中的酚类化合物会通过食物链的富集作用最终影响到人体健康。美国、加拿大等国家对土壤中酚类化合物有控制标准，但是对毒性的认定不同，控制的种类和浓度标准也相差较大，主要控制的酚类化合物有苯酚、甲酚类、氯酚类和硝基酚等。 ( 取 ，配 22 mL 不 锈钢 萃取 池 (P / N 068 0 88 ) ， 6 0 mL 收集瓶 ( P /N 0 4 8784) T hermo F ishe r Scien t if i cM Re ac ti-Th e rm 氮 吹 仪 ( P N 1 0 0329 000 2 - 0 0) ) 本文参考 HJ 703-2014《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法》，采用 ASE 作为样品萃取技术，在萃取浓缩后采用赛默飞世尔科技 Trace 1310 GC-FID系统分析检测，：省去了繁琐的净化步骤。该方法前处理操作简单，速度快，仪器灵敏度高，无杂质干扰。 ( 耗材 ) ( T h ermo F i s h e r Scienti fi cM 硅藻土(1 kg)(P/ N 0628 1 9) ) Thermo Fisher ScientificM纤维素膜(27 mm)(P/N 068093) Thermo Fisher ScientificM TG-1MS 色谱柱 仪器 ( Thermo F ishe r Sc ie nt i fic M Tr ac e 13 10气 相 色 谱 ， 配分流 不 分流进 样口 ， FI D 检 测器 ) ( ( 30m x0. 25mmx 0 . 2 5um ， P / N ： 2 6 099-1 42 5) ) Thermo Fisher ScientificM Chromeleon 7 数据处理系统 Thermo Fisher Scientific M DionexM ASEM 350加速溶剂萃 试剂与标准品 21种酚类化合物混合标准溶液(1000mg/L 溶于甲醇)购自上海安谱科学仪器有限公司，品牌o2si；其他实验常见有机试剂均由Fisher 公司提供。 静态萃取时间：： 5min 循环次数：2次 冲洗体积：60% 吹扫时间：60s 工作曲线的制备 萃取池大小：22mL 工作曲线溶液：取适量标准储备液，用二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶剂 4：1(V：V)稀释，分别配置1.0、5.0、20.0、50.0和100.0 mg/L 的工作曲线。 总时间消耗：20 min 总溶剂消耗： 30mL GC条件 样品前处理 进样口温度：260℃ 精确称取样品10g，加入硅藻土适量，混合均匀，转至底层垫有纤维素膜的萃取池(22mL)中，按加速溶剂萃取条件萃取。萃取完成后萃取液氮吹浓缩定容至1mL。 进样模式：分流进样，分流比5：1 进样体积：1ul 色谱柱载气流速：1.0 ml/min(氮气) ASE 条件 萃取溶剂： 二氯甲烷：正己烷=2：1(V：V) 柱温程序：80℃(1min) -10 ℃ /min - 250℃(4min)FID 检测器温度：280℃ 系统压力：1500 psi 尾吹气流量：40.0 ml/min(氮气) 萃取温度：100℃ 氢气流量：35.0 ml/min 加热时间： 5 min 空气流量：350.0 ml/min 结果与讨论 标准品色谱图 图1.标准溶液色谱图 1.苯酚；2.2-氯酚；3.令-甲酚；4.对/间-甲酚；5.2-硝基酚；6.2，4-二甲酚；7.2，4-二氯酚；8.2，6-二氯酚； ( 9.4-氯-3-甲酚；1 0 .2，4，6-三氯酚；11.2，4，5-三氯酚；12.2，4-二硝基苯；13.4-硝基酚；14.2，3，4，6-四氯酚； ) 15.2，3，4，5-四氯酚/2，3，5，6-四氯酚；16.2-甲基-4，6-二硝基酚；17.五氯酚；18.2-(1-甲基-正丙基)-4，6-二硝基酚； 19.2-环己基-4，6-二肖基酚 配置混合标准溶液，浓度分别为分别配置1.0、5.0、20.0、50.0 和100.0 mg/L的工作曲线，采用上述方法分别进样分析，考察各组分的线性。实验结果表明21种组分在1.0-100.0 mg/L 线性关系良好，线性相关系数均大于0.999(见 表2，图2)。对 20.0 mg/L标准溶液连续进样6针， RSD在0.97-2.70%之间，重复性良好(见图3)。以三倍信噪比(S/N=3)计算各化合物的检出限，各组分仪器检出限在0.005-0.035 mg/L 之间(见表2)。 表 1.方法学数据 序号 化合物 保留时间 /min 线性方程 R2 % 检出限 /mg/L RSD/% (n=6) 1 苯酚 5.06 Y=6.121e2*X-5.536e2 0.9997 0.0074 1.20% 2 2-氯酚 5.31 Y=4.498e2*X-3.726e2 0.9997 0.0107 0.97% 3 邻-甲酚 5.96 Y=6.446e2*X-5.427e2 0.9997 0.0077 1.17% 4 对/间-甲酚 6.23 Y=1.280e1*X-1.016e1 0.9997 0.0052 1.15% 5 2-硝基酚 7.00 Y=3.722e2*X-3.445e2 0.9996 0.0155 1.19% 6 2，4-二甲酚 7.20 Y=6.260e2*X-5.265e2 0.9996 0.0086 1.30% 7 2，4-二氯酚 7.58 Y=3.366e2*X-2.506e2 0.9997 0.0167 1.19% 8 2，6-二氯酚 8.00 Y=3.508e2*X-2.468e2 0.9997 0.0160 1.20% 9 4-氯-3-甲酚 9.06 Y=4.377e2*X-3.690e2 0.9997 0.0131 1.36% 10 2，4，6-三氯酚 10.01 Y=2.776e2*X-1.335e2 0.9996 0.0213 1.24% 11 2，4，5-三氯酚 10.11 Y=2.529e2*X-1.895e2 0.9995 0.0248 1.23% 12 2，4-二硝基苯 11.52 Y=2.162e2*X-4.237e2 0.9994 0.0304 2.70% 13 4-硝基酚 11.98 Y=3.053e2*X-6.261e2 0.9993 0.0220 2.69% 14 2，3，4，6-四氯酚 12.40 Y=2.252e2*X-1.315e2 0.9995 0.0281 1.50% 15 2，3，4，5-四氯酚/2，3，5，6-四氯酚 12.50 Y=4.574e2*X-2.484e2 0.9995 0.0182 1.49% 16 2-甲基-4，6-二硝基酚 12.93 Y=2.686e2*X-2.844e2 0.9994 0.0243 2.44% 17 五氯酚 14.76 Y=1.882e2*X-1.203e2 0.9995 0.0350 1.58% 18 2-(1-甲基-正丙基)-4，6-二硝基酚 15.26 Y=3.283e2*X-2.690e2 0.9993 0.0200 1.88% 19 2-环己基-4，6-二硝基酚 18.81 Y=3.322e2*X-3.692e2 0.9996 0.0238 2.38% pA"min pA*min 3.50-3.00-2.50-2.00-1.50-1.00-0.50-0.00- pA*min pA"min 2.50-2.00-1.50-1.00-0.50-0.00- pA"min pA*min 20 图2.标准曲线图 图3.20pg/mL标准品连续进样6针谱图 实际样品测定及样品加标回收 在上海某园区取地表干燥土壤样品2份，参考本方法对园区土壤中酚类化合物进行分析检测。实验结果表明，园区土壤中21种酚类均未检出。 取其中一份土壤进行加标回收率实验，加标浓度为1.0、5.0、10.0 ug/kg， 考察21种酚类化合物的加标回收情况(图4)。实验结果表明各组分的加标回收率均在59.18-80.93%之间，符合日常分析检测的要求(表2)。 图4.样品谱曲与样品加标 表2.21种酚类化合物加标回收率 序号 化合物 加标水平/% 1.0 pg/kg 5.0 pg/kg9 10.0 pg/kg 1 苯酚 64.34% 70.78% 63.78% 2 2-氯酚 66.75% 74.38% 69.01% 3 邻-甲酚 63.86% 69.59% 68.29% 4 对/间-甲酚 61.28% 67.90% 67.97% 5 2-硝基酚 62.52% 68.65% 66.02% 6 2，4-二甲酚 63.21% 69.79% 67.65% 7 2，4-二氯酚 63.80% 70.15% 68.78% 8 2.6-二氯酚 65.55% 72.34% 69.59% 9 4-氯-3-甲酚 64.62% 71.84% 71.59% 10 2，4，6-三氯酚 62.79% 70.15% 71.18% 11 2，4，5-三氯酚 69.36% 75.56% 73.45% 12 2.4-二硝基苯 71.27% 80.93% 78.39% 13 4-硝基酚 74.57% 79.53% 80.26% 14 2，3，4，6-四氯酚 61.48% 69.63% 72.83% 15 2，3，4，5-四氯酚/2，3，5，6-四氯酚 59.18% 66.45% 73.36% 16 2-甲基-4，6-二硝基酚 65.50% 71.58% 70.90% 17 五氯酚 67.60% 74.87% 76.11% 18 2-(1-甲基-正丙基)-4，6-二硝基酚 61.78% 69.26% 68.60% 19 2-环己基-4，6-二硝基酚 71.72% 77.52% 73.45% ( 参 考 HJ 7 0 3-20 14《土 壤和 沉积 物 酚类 化 合 物 的 测 定 气 相 色 谱法》对土 壤中21 种酚类 化合物进 行分 析检测 。 本文 采 用 AS E 作为前处理 技术 ， 萃 取 过 程 只需 要 2 0m i n， 萃 取溶剂仅 消耗 30 mL，在 减少成 本 的前 提 下，大大提高 了 实 验 室 分析 检 测 效 率。 ) 此外，采用赛默飞世尔全新一代 TRACE 1310气相色谱仪结合其安装快捷方便，测定灵敏度高、重复性好、结果可靠等优点，本文完全满足土壤中多酚类化合物的分析与检测需要，同时可以轻松应对实验室各种对土壤分析的要求。 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 www.thermofisher.com 全国服务热线：8008105118400 6505118(支持手机用户)