明胶空心胶囊中Cr检测方案(等离子体质谱)

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SSL-CA14-528Excellence in Science Excellence in ScienceICPMS-026 上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn ICPMS-2030 测定明胶空心胶囊中的多种重金属元素 ICPMS-026 摘要：参考2015《中国药典》采用微波消解明胶空心胶囊，使用岛津 ICPMS-2030 型电感合等离子体质谱仪测定了明胶空心胶囊样品中的 As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb和V10种重金属元素。结果表明，各元素线性关系良好，相关系数均大于0.9996，样品测定精密度(RSD， n=6)小于7%，样品回收率为92.6~104%，该方法各元素检出限为 0.04~0.0002 mg/kg。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，可用于明胶空心胶囊中多种痕量元素的测定。 关键词：胶囊铬重金属2015药典 ICPMS-2030 2012年4月发生的胶囊壳铬超标事件，令民众对明 量进行检测。为了能快速、准确、全面地反映明胶胶空心胶囊的质量产生了很大的质疑。明胶空心胶囊中 空心胶囊的质量，本文参考2015《中国药典》，采用微重金属元素(主要包括铬、铜、砷、镉、铅等有毒有害 波消解对样品进行处理，建立了微波消解-电感耦合等元素)的含量不仅影响所承载药品的质量，还直接危及 离子体质谱法同时测定明定空心胶囊中Cr、As、Cd、和影响患者的用药安全性和疗效。《中国药典》2015年 Co、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb和V等10种重金属元素含版四部规定采用原子吸收分光光度法对明胶空心胶囊中 量的分析方法。 的铬含 实验部分 1.1仪器 岛津 ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪 1.2实验器皿及试剂 实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝拓溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验用硝酸为优级纯硝酸；实验用水为超纯去离子水。 1.3样品处理 称取0.2 g(精确至0.0001 g)试样于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入4 mLHNO， 和1 mL H02， 盖上消解罐盖，放入微波消解仪消解。消解结束后冷却至室温，打开密闭消解罐，将消解液转移至50 mL 容量瓶中，用超纯水定容至刻线，摇匀，待测。同法制取空白。(为保持 Hg 元素的稳定性，样品中添加有浓度为 1 mg/L的Au元素) 1.4仪器参数 等离子体参数： 雾化器类型：同心 高频功率：1.2kW 雾室温度：5℃ 辅助气流速：1.1L/min 高频频率：27.12MHz 矩管类型： Mini 碰撞池参数： 雾化室：旋流 碰撞气种类： He 采样深度：5.0mm 池电压：-21V 等离子体气流速：8.0L/min 碰撞气流速：6.0 mL/min 结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 使用1%硝酸配制 As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb和V的混合标准溶液，标准溶液浓度见表1。为保持Hg 元素的稳定性，标准溶液中添加有浓度为 1 mg/L 的 Au元素。使用在线内标组件，内标元素为 Ge、Y、Sc、Bi、Ho，浓度均为500 ug/L。 表1 *标准溶液浓度及分析元素质量数 分析元素 标准曲线浓度(ug/L) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 75As 0 1 3 5 20 111Cd 0 1 5 10 20 59Co 0 1 3 5 20 52Cr 0 1 3 5 20 63Cu 0 1 3 5 20 202Hg 0 3 5 10 20 55Mn 0 1 3 5 20 58Ni 0 1 3 5 20 208Pb 0 1 3 5 20 51V 0 1 3 5 20 注：使用氦气碰撞模式 2.2部分元素标准曲线如下： 图1 Cr元素的标准曲线 r=1.00000 图2 Hg元素的标准曲线 r=0.99997 2.3元素质量轮廓图 下图为元素的质谱峰轮廓图。 图3As元素谱峰轮廓 图4Cr元素谱峰轮廓 图5 Pb元素谱峰轮廓 图6 Hg元素谱峰轮廓 2.4方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行11次测定，以结果的3倍标准偏差所对应的浓度值作为仪器检出限，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2仪器检出限和方法定量限 元素 仪器检出限(ug/L) 方法检出限(mg/kg) As 0.007 0.002 Cd 0.0008 0.0002 Co 0.008 0.002 Cr 0.05 0.01 Cu 0.1 0.03 Hg 0.16 0.04 Mn 0.009 0.002 Ni 0.03 0.008 Pb 0.004 0.001 V 0.003 0.0008 2.5样品分析结果 使用 ICPMS-2030测定了市售明胶空心胶囊样品中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb 和V的含量，并进行加标回收实验以验证方法的准确性。实验结果表明，该方法精密度 RSD小于 7%，各元素加标回收率为92.6~104%，分析结果见表4。 表41明胶空心胶囊样品分析结果 元素 测定结果 RSD(%) 样品含量 加标浓度 测定结果 加标回收率 校正内标 (ug/L) (n=3) (mg/Kg) (ug/L) (ug/L) (%) 75As 74Ge 0.03 6.06 0.009 3.0 2.93 96.7 111Cd 89Y ND -- <0.0006 3.0 2.78 92.6 59Co 45Sc 0.11 3.51 0.03 3.0 3.11 100 52Cr 45Sc 1.51 2.49 0.57 3.0 4.42 97 63Cu 74Ge 2.14 2.65 0.54 3.0 5.27 104 202Hg 209Bi 4.22 0.88 1.05 5.0 9.04 96.4 55Mn 45Sc 0.68 2.93 0.17 3.0 3.72 101.4 58Ni 74Ge 0.46 2.51 0.2 3.0 3.51 101.6 208Pb 165Ho 0.22 3.15 0.05 3.0 3.28 102.1 51V 45Sc 0.14 5.43 0.04 3.0 3.19 101.7 ND：未检出 结论 使用岛津公司新品 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪，测定了明胶空心胶囊中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb 和V的含量。实验结果表明，各种金属元素的方法检出限范围为 0.04~0.0002 mg/kg，线性关系良好(r>0.9996)，方法的回收率为 92.6~104%， RSD 值均小于7%。该方法具有灵敏度高，检出限低，分析速度快，操作简单，准确度高等特点，可满足明胶空心胶囊中痕量元素分析的要求。 ( 岛津全球应用技术开发支持中心 ) 使用岛津公司新品ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪，测定了明胶空心胶囊中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb和V的含量。实验结果表明，各种金属元素的方法检出限范围为0.04~0.0002 mg/kg，线性关系良好( r＞0. 9996) ，方法的回收率为92.6~104%，RSD值均小于7%。该方法具有灵敏度高，检出限低，分析速度快，操作简单，准确度高等特点，可满足明胶空心胶囊中痕量元素分析的要求。