PVC塑料、PE/ABS材料塑胶中Cr、Ni、Ag、Cd、Sb、Pb等元素检测方案(能散型XRF)

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SGCOE-19-08Excellence in Science Excellence in Science岛津企业管理(中国)有限公司 海关进口固体废物检测应用文集 品 5686550 2201 C0117103 TAL TCLU 2861 CJLCA2 107 XMI100827 LECT31 22G1 226 274313 telx. TD 2261 2261 ME 145148 2102251 M 1211271 SC 2261 2261 SC 2251 SC 2201 号 221 2261 NT CA 525468 Mat son 203100 MO 15364 282017 Sc 22561 S国 72 214850 7261 非604487 2261 2251 2261 MO TIRE IE DLO 前言 进口固体废物不可避免含有或夹带有害物质，具有资源可利用性和环境危害性的双重属性，如果能够得到合理利用，则可“变废为宝”。反之，将造成环境污染。2017年7月18日国务院印发《禁止洋垃圾入境推进固体废物进口管理制度改革实施方案》，要求加强进口固体废弃物的管理，严禁进口不能用作原料或不能以无害化方式利用、污染严重、低利用价值的固体废物。 目前我国已建立了进口固体废物分类管理机制，海关将进口固体废弃物列为一种特殊货物进行监管，不能任意进口，只有列入《自动许可进口类可用作原料的固体废物目录》或者《限制进口类可用作原料的固体废物目录》中的固体废物经过批准后方可进口。 2018年海关总署的“蓝天2018”专项行动，针对固体废物走私，实施了五轮强有力的打击，固体废物进口降幅达到46.5%。2019年3月，海关总署再次启动“蓝天2019”专项行动，坚决打击“洋垃圾”走私入境。禁止洋垃圾入境是我国生态文明建设的标志性举措。 要鉴别进口固体废物是否是“洋垃圾”，不仅需要检验检疫人员的“火眼金睛”，还需要各种检验检测技术和仪器设备的助力。，一般来说，常用的分析技术主要有：EDX能量色散型X射线荧光光谱仪，快速无损对元素成分进行定性和定量分析；傅里叶变换红外光谱(FTIR)，主要用于物质主要成分分析；热重分析仪在程序控制温度下测量待测样品的质量与温度变化关系的一种热分析技术，用来研究材料的热稳定性和组分；热裂解-气相色谱质谱法主要是进行高分子材料的属性鉴定。除此以外，还会结合其他分析手段如 AA/ICP/ GCMS/LC/UV/粒度等确认其组成和含量，以助于属性确认。检验部门在实际的检测过程中还可对固废中有毒有害物质进行检测，以满足国家环境标准及各项法规的要求。 岛津公司作为全球著名的分析仪器厂商，自1875年创业以来，始终秉承创始人岛津源藏的创业宗旨“以科学技术向社会做贡献”，不断钻研领先时代、满足社会需求的科学技术。自进入中国30多年来， 一直关注国内各行业的发展及相关标准法规的颁布与实施，积极应对并及时提供全面、快速有效的解决方案。为了应对海关对进口废物检测的需求，岛津分析中心精心推出这本《海关进口固体废物检测应用文集》，汇编了对固体废物中橡胶属性鉴别，固体废物中半挥发性物质、挥发性物质以及有毒重金属等检测的应用文集，希望我们的工作能够对您有所帮助。 分析中心 目录 一、相关法规和标准. .3 固体废物定义.. 3 相关法规和标准. .3 二、橡胶、树脂属性鉴别.. ..5 红外-热重分析法在橡胶鉴别中的应用.J... .6 红外光谱和能量色散型X射线荧光分析仪联用分析树脂原材料. 9 .橡胶及橡胶制品组分含量的测定..... 14 裂解-气相色谱质谱法分析塑料样品. 17 三、有毒有害物质检测. 21 3.1有机物篇.... 22 顶空-气相色谱质谱法测定固体废物中挥发性有机物分析.. 22 .气相色谱质谱法测定固体废物中多氯联苯含量. 32 气相色谱质谱法检测固体废物中16种多环芳烃. 39 气相色谱质谱法检测固体废物中半挥发性有机物 46 Py-Screener 系统检测再生塑料中邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂. 55 3.2重金属篇. .66C ICPMS-2030 测定固体废物中的金属元素含量 60 ICP-AES 法测定固体废物中22种金属元素的含量 66 3.3EDX无损检测篇........ 71 岛津EDX-7000/8000 对工业固废定性、定量分析.... 71 岛津EDX-7000定量分析工业废油中重金属元素. 74 岛津 EDX-7000/8100 对工业废油中硫元素的定量分析. 77 .岛津 EDX对塑料(PVC)材料中Cr、Hg、Br、Pb、Cd 的分析. 81 岛津EDX 对 PE/ABS 材料塑胶中有害元素的筛选分析.. 84 一、相关法规和标准 1、固体废物定义 固体废物，是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态、液态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。固体废物进口，是指将中华人民共和国境外的固体废物运入中华人民共和国境内的活动。 2、相关法规和标准 2017年7月18日国务院印发《禁止洋垃圾入境推进固体废物进口管理制度改革实施方案》，要求加强进口固体废弃物的管理。因此，海关部门根据《中华人民共和国固体废物污染环境保护法》、《控制危险废物越境转移及其处置巴塞尔公约》、《固体废物进口管理办法》和有关法律法规，严控固体废物进口，我国对固体废物的进口以禁止为原则，以允许为例外，对固体废物进口实行了分类管理，分为禁止进口的固体废物、限制进口类可用作原料的固体废物和非限制类可用作原料的固体废物。 国家对固体废物的进口实行目录管理，分别制作了《禁止进口固体废物目录》、《限制进口类可用作原料的固体废物目录》和《非限制类可用作原料的固体体物目录》，目录的内容由国家商务部、环保部、海关总署、发改委、质检总局等会同决定。 列入《禁止进口固体废物目录》的固体废物是严格禁止进口的，列入《限制进口类可用作原料的固体废物目录》和《非限制类可用作原料的固体废物目录》的固体废物是需要严格许可才可以进口的。 《禁止进口固体废物目录》。该目录中列出了禁止进口的固体废物种类，目前有十二个大类，101小项，包括废动植物产品、矿渣、废药物、杂项化学品废物、废橡胶皮革、废特种纸、废纺织原料及制品、废玻璃、金属和金属化合物的废物、废电电、废弃机电产品和设备等。凡是列入该目录的固体废物一律禁止以任何方式进口入境，包括一般贸易、加工贸易、转口贸易、过境转移等。 《限制进口类固体废物目录》。该目录列出了限制进口的可用作原料的固体废物，目前有六大类48小项，包括金属熔化、熔炼和精炼产生的含金属废物，塑料废碎料及下脚料，回收(废碎)纸及纸板，废纺织原料，金属和合金废碎料，混合金属废物等。凡是该目录的固体废物，需要有环保部出具的《中华人民共和国限制进口类可用作原料的固体废物进口许可证》方可办理进口入境，未取得固体废物进口相关许可证的进口固体废物不得存入海关监管场所，进口固体废物不得办理转关手续(废纸除外)。 《非限制类固体废物目录》。该目录对非限制类可用作原料的固体废物列出了两大类20小项，包括木及软木废料、金属和金属合金废碎料等。对于列入《非限制类进口固体废物目录》的固体废物，必须符合环保控制标准或相关技术规范，并经检验部门检验合格，检验不 合格不得进口。 2018年开始的“蓝天行动”坚决打击‘“洋垃圾”走私入境，禁止洋垃圾入境是我国生态文明建设的标志性举措。 对于进口固体废物的鉴别，以《固体废物鉴别标准通则》 (GB34330-2017)为依据。分析检测项目的选择以判断物质产生来源和属性为主要目的，根据不同样品特点有选择性地进行分析检测，包括但不限于外观特征、物理指标、主要成分及含量、主要物质化学结构、杂质成分及含量、典型特征指标、加工性能、危险废物特性等。将鉴别样品的理化特征和特性分析结果与文献资料、产品标准等进行对比分析，最后由专家小组研判。判定样品属于固体废物，一律退运处理。 要鉴别进口固体废物是否是“洋垃圾”，不仅需要检验检疫人员的“火眼金睛”，还需要各种检验检测技术和仪器设备的助力。。一般来说，常用的分析技术主要有：EDX能量色散型X射线荧光光谱仪，快速无损对元素成分进行定性和定量分析；傅里叶变换红外光谱(FTIR)和热裂解-气相色谱质谱法主要用于聚合物材料的属性鉴别。除此以外，也会结合其他分析手段如 AA/ICP/ICPMS/ GC/LC /UV/粒度等对固废中有毒有害物质进行检测，以满足国家环境标准及各项法规的要求。 目前对危险废物鉴别最为关注的是浸出毒性鉴别和毒性物质含量鉴别。浸出毒性鉴别主要鉴别项目有非挥发性有机物鉴别、挥发性有机物鉴别、无机元素及化合物鉴别等。毒性物质含量鉴别主要是鉴别项目为有机物毒性含量鉴别、无机物毒性含量鉴别。处置时必须设置识别标志，加强管理。 Excellence in Science Science 二、橡胶、树脂属性鉴别 ceenllceEx 红外-热重分析法在橡胶鉴别中的应用 摘要：本文介绍了使用傅立叶红外光谱仪 IRAffinity-1和热分析仪器 DTG-60AH对橡胶材料的分析鉴别方法。试验结果表明，通过红外和 DTG 图谱上的差异，可以方便的鉴别出不同种类的橡胶，为海关监管部门对橡胶材料的鉴别提供了有效的手段。 关键词： IRAffinity-1DTG 红外热分析橡胶 红外光谱是仪器分析中鉴定高聚物和有机化合物最成熟、最有效和最简便的手段，已广泛在各海关实验室用于进口固体废弃物鉴别中。 目前国家已禁止废旧橡胶的进口，由于橡胶材料非常多，我们用常规化学分析方法是很难区别的。但是在红外光谱图中确有明显的差异，各不相同。而聚合度不同的橡胶材料，红外光谱看起来非常接近，这时，热分析仪器就在鉴别中起到了决定性作用。 本文利用岛津傅立叶红外光谱仪 IRAffinity-1和热分析仪器 DTG-60AH 对不同橡胶材料的进行了分析，通过红外和 DTG 图谱上的差异，鉴别出不同种类的橡胶，可为橡胶材料的鉴别提供了有效的手段。 c S 1.实验部分 1.1仪器 Shimadzu IRAffinity-1 傅立叶红外光谱仪 ATR， ZnSe晶体衰减全反射附件 Shimadzu DTG-60AH 热重-差热分析联用仪 Excel 1.2分析条件 2. 结果与讨论 2.1傅立叶红外分析结果 2.1.1丁腈橡交 NBR红外光谱图 图1.丁腈橡胶红外光谱图 图1中，2237.4 cm1处强而尖的吸收峰为C=N伸缩振动吸收峰；1440.8 cm-1处强的吸收峰为=CH2弯曲振动吸收峰；993.3 cm-1，914.2 cm1处为 CH2=CHR弯曲振动吸收峰，969cm-1处为 RCH=CHR2弯曲振动强吸收峰；750 cm-1处为 CH2=CH-CH=CH2顺式1，3加成弯曲振动吸收峰。该图中两种丁腈橡胶的主要官能团出峰位置及峰强度比一致，很难区分出丁腈橡胶材料种类。 2.1.2氟橡胶 FKM 红外光谱图 Scier 图2.氟橡胶红外光谱图 氟橡胶是特种合成弹性体，其主链或侧链上的碳原子上接有电负性极强的氟原子，由于C-F键能大，可以将 C-C屏蔽起来，保证 C-C 键的稳定性。图中2920 cm-1和2848 cm-1处为微弱的 C-C伸缩振动。C-F键的伸缩振动发生分裂，位于1132 cm-1和1178 cm1。 2.1.3氟硅橡胶FVMQ红外光谱图 图3.氟硅橡胶红外光谱图 氟硅橡胶，主链由硅和氧原子组成，与硅相连的侧基为甲基、乙烯基和三氟丙基组成。在1006.84 cm-l处强而宽的吸收峰为硅氧键中 Si-O-Si 的反对称伸缩振动引起；785cm-l处 为 Si-O 的对称伸缩振动吸收峰；863 cm-l处为 Si-C 的伸缩振动吸收。C-F 键的极性大，伸缩振动吸收强度高，出现在1257 cm-1处。 2.2两种丁腈橡胶热分析谱图 使用 DTG-60AH测量1#，2#丁腈橡胶。分别量量1#，2#丁腈橡胶各4mg左右，放入铂金埚内放入仪器，在氮气保护的状态下进行测量。得到图谱如下。 图4.7两个样品的 TG 叠加谱图 图4中可以看到，从室温以10℃/min 速率升温到500℃过程中，2#NBR样品失重完全，而1#NBR样品只部分失重，在500℃继续升温至1000℃过程中，1#样继续失重，这一阶段对应的是样品分解，释放出丙烯腈的过程。同样的升升程序，样品的失重曲线出现明显差别，从分解温度可以看出，1#样品需要更高的温度才能分解完全，说明1#NBR丙烯腈的含量更高，导致材料对热具有更好的稳定性。 3.结论 本文介绍了使用傅立叶红外光谱仪 IRAffinity-1和热分析仪器 DTG-60AH 鉴别不同种类橡胶的方法。红外光谱仪，可以快速准确的对不同材料进行定性分析；热重分析仪，可以通过对已知物的重量变化曲线进行不同组分的定量。红外-热分析联用，在材料鉴别方面互相补充，为橡胶种类的鉴别提供有效可靠的分析方法。 红外光谱和能量色散型X射线荧光分析仪联用分析树脂原材料 摘要：本文利用红外光谱仪(FTIR) 和能量量散型X射线荧光分析仪 (EDX) 对树脂成份进行了全面分析，通过有机和无机结合的方式达到了对材料进行成分鉴定的目的。为进口原材料的监管，防止以次充好提供有力的武器。 关键词： 红外光谱仪(FTIR) 能量色散型X射线荧光分析仪(EDX)成分鉴定 树脂的主要成分是有机聚合物，所以红外光谱仪(FTIR)常被用于树脂原料的成分检验。然而，除了占主体的有机物，树脂中同时存在大量的添加剂和部分杂质，多为无机物，在红外光谱中往往没有特征吸收峰。为了完成更为精确地树脂成分鉴定，我们的分析方法需要同时覆盖有机和无机物领域。能量色散型X射线荧光分析仪(EDX) 因其快速无损的突出特点，其元素检测范围一般为 Na~U， 可以满足对无机物的分析需求。 本文将红外光谱仪 (FTIR) 与能量色散型X射线荧光分析仪(EDX)有效地结合，对性能相近的材料进行了鉴别。试验结果证明，在红外光谱仪(FTIR)和能量色散型X射线荧光分析仪(EDX) 联用的精密测试下，即使 ppm 级的微小差异也会筛查出来。该手段可用于原材料性能鉴别，防止以次充好，为进口原材料的监管提供有力的武器。 1.实验部分 e1.1仪器 cn 岛津 IRTracer-100 傅里叶变换红外光谱仪 EDX-7000 能量色散型X射线荧光分析仪 lceEx 1.2红外测试条件 红外测试条件EDX测试条件波长范围：4000~700cm-1电 压：50kV 分辨率：8cm²氛 围：真空扫描次数：50滤光片：4#切趾函数： Happ-Genzel积分时间：100s 1.3样品 树脂原材料 1.4样品前处理 红外直接测试，不需要前处理。 EDX测试，取适量样品装至带有聚丙烯膜的样杯中，杯口另用塑料膜封住， 用针尖在该膜上扎数个小孔后放入仪器样品仓中进行测试。 2.结果与讨论 2.1红外测试 在相同测试条件下，使用红外光谱仪对样品A和样品B分别进行了测试，谱图见图 1和图2，图3是样品A和样品B的重叠谱图，两个样品谱图一致，主要成分一样，谱图搜索和解析结果表明两个样品都是聚碳酸酯。其中，2966cm1和2918 cm1是 C-H的伸缩振动，1768 cm-1是羰基的吸收峰，1502 cm-和1591 cm²1是苯环骨架伸缩振动，红外检测没有看出两个样品的差异。 图1.样品A红外光谱图 100 图2.样品B红外光谱图 图3.样品A和样品B红外光谱重叠图 2.2 EXD测试 在相同条件下，使用能量色散型X射线荧光分析仪(EDX) 对两批树脂颗粒进行了定性分析，图3为两者的 EDX 谱图比对。图中，两批树脂的谱图轮廓几乎完全重叠，成分极为相似。但在 S-K 和 Zn-As， Pb 段可以发现差异。蓝色谱图的B粒子中明显含有 Ca 和Zn元素， Br元素含量也比A粒子高。因这三个元素的谱峰强度均较低，为了确认是否粒子中元素含量不均匀所致，对两种粒子各平行取样三次进行测试，谱图如图4. 图4.样品A和样品B的EDX谱图比对图 图5.样品A三次平行测试谱图 图6.样品B三次平行测试谱图 两批粒子的三次平行取样测试谱图十分吻合，说明两批粒子均均有良好的均匀性。从而证明了粒子A和B在Ca、Zn和Br元素的含量上确实有差异。粒子B中的元素含量如下图。 图7.样品B中元素含量 Ca、Zn和 Br含量均为50ppm 以下。Ca、Zn 和 Br 在树脂中分别以 CaCO3填料， ZnO添加剂和溴化物阻燃剂形式存在，但一旦添加，其在树脂中的含量均高达1%，甚至更高。那么粒子B中为何会含有微量的这三种元素呢?极有可能粒子B的制作过程中使用了树脂回料，即回收的废旧塑料，因此引入了微量的添加元素。而在树脂制作工艺中，使用回料可以降低成本，但性能会有所降低。那么供应商提供的B料性能有可能不及A料。根据客户提供的信息，使用B料加工的部品发生断裂的频率远高于A料加工的部品。结合我们的测试结论，证明两种树脂原料的确存在性能上的差异。 3.结论 使用岛津红外光谱仪 (FTIR) 和能量色散型X射线荧光分析仪(EDX)，对产品原材料进行了定性分析，红外检测没有差异，得到的有机物谱图一致， EDX检测两个样品中只有Ca、Zn 和 Br含量有微小差异，由于微小差异体现在无机物上，所以红外检测无法检出。红外光谱仪 (FTIR)和能量色散型X射线荧光分析仪(EDX)联用可以对无机物和有机物进行检测，有助于对原料的性能假别，防止以次充好，对进口原材料的监管提供有力的武器。 橡胶及橡胶制品组分含量的测定 摘要：本文利用岛津 DTG-60AH测定了橡胶制品中总有机物、炭黑及灰分等组分含量，该方法样品用量少，操作简单、准确度高，方法可用于进口橡胶的测试鉴别。 关键词：橡胶及其制品热重分析法 组分含量 橡胶行业是国民经济的重要基础产业之一。它不仅为人们提供日常生活不可或缺的日用医用等轻工橡胶产品，而且向采掘、交通、建筑、机械、电子等重工业和新兴产业提供各种橡胶制生产设备或橡胶部件。橡胶由高分子和炭黑组成，有的还含少量无机添加物和易挥发有机物。橡胶的组成对产品质量有着一定的影响。为防止某些企业进口橡胶材料过程中，以次充好，谋取暴利，海关部门一直以来不断加强对进口橡胶的监管。 本文采用岛岛公司差热热重分析仪分光光度计DTG-60AH测定了橡胶中各组分的含量，方法准确度高，为进口橡胶的测试鉴别，提供了参考。 1.实验部分 nei1.1仪器 cS 岛津DTG-60H差热热重分析仪 FC-60A气体流量控制器 cne1.2实验原理 lle Temp 在氮气氛围中把已称重的试样从70℃加热到300℃，失重量反映300℃前可挥发性非橡胶组分含量；继续升温至550℃， 70~550℃间失重量表示有机物总量；然后将炉温由550℃降至300℃，将环境氛围由氮气改为空气，空气氛围下将炉温迅速升至650℃，该区间失重量表示炭黑含量；而650℃的残余物质量表示灰分质量。 图1.温度程序示意图 2.结果与讨论 取一定量破碎后橡胶样品，置于氧化铝i埚称重。按照预设的升温程序及氛围气环境进行实验(见表1)。由TGA曲线(图2)各阶段失重情况得到试样中各组分的含量，结果见表2。 表1.温度程序步骤 步骤 升温速率 终止温度 保持时间 环境氛围 备注 (C/min) (℃) (min) 1# 50 70 5 N2 预升温至70℃ 2# 10 300 10 N2 3# 20 550 15 N2 4# -10 300 0 N2 5# 0.1 300 1 Air 氛围气切换稳定 6# 20 650 15 Air 注：图中显示数据为70~650℃温度区间测试数据，并隐藏了 DTA热量曲线。 图2.试样热分析测试结果 表2.橡胶及橡胶制品组分测定结果 测试项目名称 测试结果 备注 可挥发性非橡胶组分 12.154% 70~300℃区间失重比例 总有机物 67.321% 70~550℃区间失重比例 炭黑 19.057% 300~650℃Air 氛围失重比例 失重总量 87.293% 70~650℃失重总量 灰分 12.707% 650℃后残余质量所占比例(1-87.293%) 3.结论 本实验使用岛津DTG-60AH差热热重分析仪测试了橡胶产品中总有机物、炭黑及灰分等组分含量。FC-60A气体流量控制器在可以实现不同氛围吹扫气环境自动切换及流量控制，本方法操作简单，样品用量少，准确度及自动化程度高，适合于橡胶制品等材料样品组分快速连续分析。为进口橡胶的鉴别与管控，提供了有效的手段。 AMIHExcellence in Scier 裂解-气相色谱质普法分析塑料样品 摘要：本文利用 PY-3030D 热裂解器与岛津公司 GCMS-QP2020气质联用仪，结合 F-Search聚合物谱库，对塑料样品的属性进行了有效地分析。为进口塑料的鉴别提供一种有效的手段。 关键词：热裂解器气质联用仪塑料聚合物 裂解-气质联用解决了气质联用只能测定气化及分子量较小的化合物，对分子量较大的化合物却无能为力的问题，使微量的相对分子量大的样品在易控制的条件下被快速加热，迅速生成许多可挥发的裂解产物，通过载气将这些裂解产物带入色谱-质谱联用仪进行分离，最后再根据裂解碎片的特征来判断样品的组成及性质。这种技术手段被广泛用于树脂、塑料等高聚物的鉴别。 本文利用PY-3030D热裂解器与岛津GCMS-QP2020气质联用，结合F-Search 聚合物谱库，对塑料样品进行了有效地分析，为塑料样品的属性鉴别提供了一种稳定、可靠的仪器分析手段。 ei1.实验部分 cS 分流比：50：1 采集模式： SCAN 质量范围： 29~550amu 1.3样品前处理 称取约0.2mg样品于热裂解进样器样品杯中，直接上机测试。 2.结果与讨论 2.1塑料样品 EGA测试结果 2.1.1塑料样品EGA 分析得到的 TIC图及温谱图 图1.塑料样品 EGA 分析的 TIC图 图2.塑料样品EGA 分析温谱图 2.1.2塑料样品EGA分析检索结果 对塑料样品 TIC 谱图中的色谱峰进行 EGA-MS 谱库检索。检索结果见图3，具体信息列于表1. 6 Polyarylate； PAR 65 468 512 634FLT-120 图3.塑料样品1号峰 EGA-MS 谱库检索结果 表1.塑料样品EGA-MS谱库检索结果 No. 检索结果(英文) 检索结果(中文) 检索相似度 1 Epoxy resin；EP (13.0-23.0 min) 环氧树脂 83 2.2塑料样品热裂解测试结果 根据该样品温谱图结果，设定热裂解温度为600℃， 进行 Single-Shot分析，得到该样品的 TIC图，见图4。利用 F-search 软件将得到的谱图积分，并将各峰质谱图叠加，进行PyGC-MS 谱库检索，检索结果见图5，具体信息列于表2。 图4.塑料样品 Single-Shot 分析的 TIC 图 图5.塑料样品PyGC-MS 谱库检索结果 表2.塑料样品 PyGC-MS 谱库检索结果 No. 检索结果(英文) 检索结果(中文) 检索相似度 1 Epoxy resin ； EP (C1-C40) 环氧树脂 76 通过 EGA 和 Single-Shot 两种方式结合，对该塑料样品进行定性分析，综合两方法得到的结果，判定该塑料样品主要成分为环氧树脂。 3.结论 本文利用 PY-3030D热裂解器与岛津 GCMS-QP2020气质联用，结合 F-Search System 谱库， 使用 EGA 和 Single-Shot 两种方式对塑料中的聚合物进行了有效地分析。两方法结合有效地鉴别了塑料中的主要成分，为塑料样品的分析提供了一种稳定、可靠的仪器分析手段。 UZD ceenci 三、、有毒有害物质检测 cellenExce 21 3.1有机物篇 顶空-气相色谱质谱法测定固体废物中挥发性有机物分析 摘要：本文利用岛津公司 GCMS-QP2020气相色谱质谱联用仪，结合AOC-5000 顶空进样器建立了适合于固体废物中36种挥发性有机物检测的定量方法。方法线性及回收率好，可为固体废物鉴别的提供参考依据。 关键词：气相色谱质谱联用仪固体废物挥发性有机物 随着挥发性有机物(VOCs)的危害越来越受到人类的重视。挥发性有机物达到一定限值时，人体就会产生不适感，严重时会导致中毒，甚至死亡。因此，对于进口物品中挥发性有机物的检测是十分必要的，同时也可作为固废鉴别的参考依据。 本文利用GCMS-QP2020气相色谱质谱联用仪，结合AOC-5000顶空进样器建立了测定固体废物中36种挥发性有机物含量的定量方法，方法线性及回收率好。 Scl 1.实验部分 1.1仪器 AOC-6000 进样器 柱温程序：40℃(2 min)_8℃/min_90℃(4GCMS-QP2020 气质谱联用仪 min) _6℃/min_200C(5 min)1.2分析条件 进样方式：分流进样顶空进样器参数： 分流比：5：1平衡温度：80℃ l进样量：1uLl平衡时间： 30 min 离子源温度：230℃e进样针温度：90℃ c 接口温度：250℃进样体积：1mLx检测器电压：调谐电压EGCMS 参数： 采集方式： SIM 特征离子见表1 进样口温度：250℃ 表1.挥发性有机物信息表 No. 化合物名称 保留时间 CAS号 目标离子 参考离子 (min) (m/z) (m/z) 氯乙烯 3.198 75-01-4 62 64 2 1，1-二氯乙烯 5.027 75-35-4 96 61，63 3 二氯甲烷 5.650 75-09-2 84 49，86 4 反-1，2-二氯乙烯 6.088 156-60-5 96 61.98 1.3样品前处理 1.3.1氯化钠：优级纯，马弗炉400℃灼烧 4h。 1.3.2基体改进剂：量取500mL实验用水，滴入磷酸，调节 pH≤2，加入180g氯化钠，溶解并混匀。 1.3.3石英砂：20目~50目。 1.3.4内标标准溶液：选用氟苯、氯苯-d5、1，4-二氯苯-d4作为内标，甲醇配制成浓度为 250mg/L的标准溶液。 1.3.5替代物标准溶液：选用甲苯-d8和4-溴氟苯作为替代物，甲醇配置成浓度为250 mg/L的标准溶液。 1.3.6样品前处理：向顶空瓶中依次加入2g 石英砂，10mL 基体改进剂，1.0uL替代物，2.0uL内标，立即密封，在振荡器上荡荡以150 次/min 的频率振荡10min。 2. 结果与讨论 2.1标准色谱图 图1.挥发性有机物标准溶液色谱图(20ug/L) 2.2挥发性有机物(浓度为10 ug/L)质量色谱图 8.8 ecne e\c 图2.挥发性有机物((加标浓度10pg/L)的质量色谱图 2.3标准曲线 向5只顶空瓶中依次加入2g石英砂，10 mL基体改进剂，再向各瓶中分别加入一定量的标准使用液，配制挥发性有机物浓度分别为5、10、20、50、100 ug/L， 再向每个顶空瓶中分别加入1.0 uL 替代物和2.0 uL内标使用液，立即密封。在振荡器上以150 次/min 的频率振荡10 min。以各组分和相应内标的峰面积比对浓度比建立标准曲线，36种挥发性有机物标准曲线如图3所示。标准曲线线性回归方程、相关系数和检测限(3倍信噪比)数据如表2。 Area Ratio Area Ratio Area Ratio 0.75-1 0.50- 0.50- 0.25- 0.00- 0.2- 0.1 0.0- 0.5- 0.0- 0.50-0.25-0.255-0.001 0.00-0.0 Conc. Ratio Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio氯仿 1，1，1-三氯乙烷 四氯化碳0.A3rea Ratio Area Ratio Area Ratio1.0-1 0.5-0- 0.00.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio1，2-二氯乙烷 苯 三氯乙烯Area Ratio Area Ratio Area Ratio30.50-0.25-0.00- 010.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio1，2-二氯丙烷 一溴二氯丙烷 甲苯Area Ratio Area Ratio Area Ratio0.75 0.3-0.50- 0.2-.1-0.25- 0.1-0.00- 0.0-0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio1，1，2-三氯乙烷 四氯乙烯 二溴氯甲烷Area Ratio Area Ratio Area Ratio0.33-2- 1.5-1.0-10.5-0- 0.010.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio1，2-二溴乙烷 氯苯 1，1，1，2-四氯乙烷 0.3- 0.2- 0. 0.01 0.2- 0.1- 0.01 Area Ratio 20- 乙苯 邻二甲苯 Conc. Ratio 1，1，2，2-四氯乙烷 Conc. Ratio 1，2，4-三甲基苯 2.5- 0.0- 0.0 Conc. Ratio 1，3-二氯苯 1，2-二氯苯 Area Ratio 1.5- 1.0- 0.5- 0.01 0.0- 0.0 Conc. Ratio 0.0 Conc. Ratio 1，2，4-三氯苯 六氯丁二烯 图3.挥发性有机物标准曲线 表2.挥发性有机物的线性相关系数及检出限 (ug/kg) No. 化合物名称 相关系数R 检出限 No. 化合物 相关系数R 检出限 1 氯乙烯 0.9999 0.38 19 1，2-二溴乙烷 0.9992 1.04 2 1，1-二氯乙烯 0.9999 0.12 20 氯苯 0.9994 0.28 3 二氯甲烷 0.9978 0.41 21 1，1，1，2-四氯乙烷 0.9995 0.38 4 反-1，2-二氯乙烯 0.9977 0.13 22 乙苯 0.9977 0.08 5 1，1-二氯乙烷 0.9986 0.09 23 间、对二甲苯 0.9980 0.33 6 顺-1，2-二氯乙烯 0.9974 0.14 24 邻二甲苯 0.9981 0.54 7 氯仿 0.9984 0.24 25 苯乙烯 0.9994 0.17 8 1，1，1-三氯乙烷 0.9997 0.24 26 溴仿 0.9995 0.45 9 四氯化碳 0.9997 0.30 27 1，1，2，2-四氯乙烷 0.9997 0.54 10 1，2-二氯乙烷 0.9969 0.53 28 1，2，3-三氯丙烷 0.9998 0.76 11 苯 0.9991 0.21 29 1，3，5-三甲基苯 0.9957 0.10 12 三氯乙烯 0.9999 0.26 30 1，2，4-三甲基苯 0.9970 0.33 13 1，2-二氯丙烷 0.9987 0.33 31 1，3-二氯苯 0.9991 0.34 14 一溴二氯丙烷 0.9990 1.01 32 1，4-二氯苯 0.9998 0.15 15 甲苯 0.9999 0.15 33 1，2-二氯苯 0.9999 0.32 16 1，1，2-三氯乙烷 0.9992 0.83 34 1，2，4-三氯苯 0.9998 0.35 17 四氯乙烯 0.9995 0.39 35 六氯丁二烯 0.9929 0.17 18 二溴氯甲烷 0.9985 0.06 2.4回收率和精密度实验 按照样品前处理过程，分别考察浓度为 20 mg/L和50mg/L浓度的标准样品连续进进5针，进行重复性实验，考察仪器精密，36种挥发性有机物的浓度重复性结果见表3。以125 ug/kg添加量考察仪器的回收率，加标回收率结果见表4。 表3.挥发性有机物标准溶液浓度重复性结果 (n=5) No. 化合物名称 RSD(%) RSD(%) No. 化合物名称 RSD(%) RSD(%) 20mg/L 50 mg/L 20mg/L 50mg/L 1 氯乙烯 6.4 7.5 19 1，2-二溴乙烷 3.0 2.8 2 1，1-二氯乙烯 4.5 6.0 20 氯苯 2.8 3.7 3 二氯甲烷 2.5 4.1 21 1，1，1，2-四氯乙烷 2.0 3.0 4 反-1，2-二氯乙烯 4.7 5.6 22 乙苯 3.6 4.3 5 1，1-二氯乙烷 3.2 3.7 23 间、对二甲苯 3.6 4.2 6 顺-1，2-二氯乙烯 3.1 4.4 24 邻二甲苯 2.9 3.6 7 氯仿 2.7 3.6 25 苯乙烯 2.7 4.0 8 1，1，1-三氯乙烷 3.7 4.5 26 溴仿 4.6 2.7 9 四氯化碳 4.4 5.0 27 1，1，2，2-四氯乙烷 3.1 2.6 10 1，2-二氯乙烷 2.4 28 1，2，3-三氯丙烷 3.4 11 苯 3.1 29 1，3，5-三甲基苯 3.8 12 三氯乙烯 4.6 4.5 30 1，2，4-三甲基苯 3.4 3.8 13 1，2-二氯丙烷 2.4 2.9 31 1，3-二氯苯 2.6 3.5 14 一溴二氯丙烷 2.0 3.3 32 1，4-二氯苯 2.3 3.6 15 甲苯 3.9 3.9 33 1，2-二氯苯 1.9 3.0 16 1，1，2-三氯乙烷 2.7 3.2 34 1，2，4-三氯苯 3.3 3.6 17 四氯乙烯 5.8 5.1 35 六氯丁二烯 9.6 4.1 18 二溴氯甲烷 2.5 3.7 表4.挥发性有机物标准溶液回收率结果(加标浓度：125 pg/kg) No. 化合物名称 回收率(%) No. 化合物名称 回收率(%) 氯乙烯 100.4 19 1，2-二溴乙烷 81.5 2 1，1-二氯乙烯 116.0 20 氯苯 91.5 3 二氯甲烷 78.3 21 1，1，1，2-四氯乙烷 89.4 4 反-1，2-二氯乙烯 102.3 22 乙苯 118.8 5 1，1-二氯乙烷 91.4 23 间、对二甲苯 118.1 6 顺-1，2-二氯乙烯 86.8 24 邻二甲苯 105.8 7 氯仿 87.3 25 苯乙烯 91.4 8 1， 1， 1-三氯乙烷 116.0 26 溴仿 90.0 9 四氯化碳 124.1 27 1，1，2，2-四氯乙烷 81.7 10 1，2-二氯乙烷 78.3 28 1，2，3-三氯丙烷 78.4 11 苯 92.4 29 1，3，5-三甲基苯 124.0 12 三氯乙烯 112.3 30 1，2，4-三甲基苯 114.7 13 1，2-二氯丙烷 83.9 31 1，3-二氯苯 103.7 14 一溴二氯丙烷 85.5 32 1，4-二氯苯 101.3 15 甲苯 103.1 33 1，2-二氯苯 91.8 16 1，1，2-三氯乙烷 80.8 34 1，2，4-三氯苯 110.0 17 四氯乙烯 128.0 35 六氯丁二烯 124.7 18 二溴氯甲烷 83.6 3.结论 本文采用岛津公司 GCMS-QP2020 气相色谱质谱联用仪测，结合 AOC-5000 顶空进样器建立了适合于固体废物中36种挥发性化合物检测的方法。方法线性、重复性好，结果可靠。可作为固废鉴别的参考依据。 气相色谱质谱法测定固体废物中多氯联苯含量 摘要：本文建立了气气色谱-质谱联用仪测定固体废物的中18种多氯联苯含量的分析方法。在1~100 ug/L 标准曲线范围内，相关系数R均在0.9991以上，连续进样6次，各组分峰面积的相对标准偏差 (RSD%) 均在5.1%在以下，在0.1 ug/g和2.5ug/g的加标水平下，各组分的加标回收率分别在88.3~109.4%。本方法操作简单，能够有效地作为鉴别固体废物及危险固废的手段。 关键词：气相色谱-质谱联用仪 固体废物 多氯联苯 PCBs作为典型的持久性有机污染物 (POPs)具有难降解性、生物毒性、生物蓄积性、远距离迁移性的特征，一旦进入环境就会长时间地存在于环境中，非常难以降解，严重危害环境。 本文利用岛津公司气相色谱-质谱联用仪 GCMS-QP2020 建立了固体废物中多氯联苯的检测方法。方法简单，灵敏度高，能够准确的测定固体废物中多氯联苯的含量。该方法可为海关监管部门有效鉴别固体废物及危险固废提供帮助。 1.实验部分 neic1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020S 1.2分析条件 进样方式：不分流进样(1min)色谱柱： SH-Rxi-5 Sil MS， 30 m×0.25m 进样量：1uLm×0.25 um 离子源温度：230℃进样口温度：300℃ 接口温度：300℃ 柱温程序：120℃(1 min)_20℃/min_300℃(3 检测器电压：调谐电压+0.1kV min) 采集方式： SIM 载气控制方式：恒线速度，，427.2 cm/sec 2.1标准品图谱 取混标溶液 (1.0ug/mL) 上机分析， SCAN图谱见图2，相关化合物信息以及SIM采集参数见表1. 图2.PCBs 标准品 SCAN 谱图 表1.十八种 PCBs 化合物信息 No. 化合物名称 保留时间 CAS 号 定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) 1 PCB28 6.835 7012-37-5 256 186，258 2 PCB52 7.175 35693-99-3 292 220，290 3 PCB101 8.035 37680-73-2 326 254，328 4 PCB81 8.315 70362-50-4 292 220，290 5 PCB77 8.415 32598-13-3 292 220，290 6 PCB123 8.610 65510-44-3 326 324，328 7 PCB118 8.640 31508-00-6 326 324，328 8 PCB114 8.745 74472-37-0 326 324，328 9 PCB138 8.840 35065-28-2 360 290，362 10 PCB105 8.890 32598-14-4 326 324，328 11 PCB153 9.100 35065-27-1 360 290，362 12 PCB126 9.205 57465-28-8 324 326，328 13 PCB167 9.365 52663-72-6 362 358，360 14 PCB156 9.580 38380-08-4 360 358，362 15 PCB157 9.620 69782-90-7 360 358，362 16 PCB180 9.715 35065-29-3 324 396，394 17 PCB169 9.925 32774-16-6 362 358，360 18 PCB189 10.255 39635-31-9 394 396，398 8.18 PCB28 PCB52 PCB101 (x1，000) 图3.18种PCBs标准品(100ug/L)质量色谱谱图 2.2标准曲线与检出限 配置十八种化合物目标组分浓度分别为1.0、10、50和100 ug/L， 以目标组分浓度为横坐标，目标组分峰面积纵坐标，绘制标准曲线，线性相关系数和检出限见表2，由于篇幅有限，仅列出部分化合物标准曲线。 峰面积(x10，000) 峰面积(x10，000) 峰面积(x10，000) 图4.部分PCBs 化合物标准曲线 表2.十八种PCBs 线性相关系数和检出限 NO. 化合物名称 曲线方程 相关系数R 检出限(ug/L) 1 PCB28 Y=504.04X+131.34 0.9998 0.07 2 PCB52 Y=336.13X+42.15 0.9997 0.08 3 PCB101 Y=256.17X-66.65 0.9999 0.16 PCB81 Y=485.03X-107.71 0.9997 0.04 5 PCB77 Y=482.11X-58.62 0.9996 0.05 6 PCB123 Y=318.30X-153.11 0.9999 0.08 PCB118 Y=357.07X-258.21 0.9998 0.08 8 PCB114 Y=335.26X-187.55 0.9998 0.11 C PCB138 Y=204.89X-153.24 0.9993 0.17 10 PCB105 Y=341.66X-135.23 0.9999 0.16 11 PCB153 Y=196.36X-38.55 0.9999 0.17 12 PCB126 Y=360.66X-185.96 0.9997 0.17 13 PCB167 Y=193.83X-308.59 0.9992 0.17 14 PCB156 Y=239.49X-194.40 0.9992 0.15 15 PCB157 Y=243.13X-246.09 0.9993 0.15 16 PCB180 Y=59.77928X+33.5 0.9998 0.69 17 PCB169 Y=187.06X-230.10 0.9991 0.14 18 PCB189 Y=79.04X+29.88 0.9999 0.33 2.3重复性结果 对10 ug/L的标准样品，重复进样6次，各组分峰面积及RSD%见表3。 表3.重复性实验结果 (n=6) No. 化合物名称 峰面积 RSD 1 2 3 4 5 6 PCB28 6，781 6.291 6，219 6.187 6，112 6，227 2 PCB52 4，015 3，954 3，967 3，904 3，904 3，927 1.1 3 PCB101 2，668 2，736 2，676 2，585 2，657 2，574 2.3 4 PCB81 5.982 5，943 5，956 5，686 5.883 5，679 2.3 5 PCB77 5，757 5，705 5，750 5，581 5.561 5，506 1.9 6 PCB123 3，537 3，362 3，445 3，256 3，256 3，236 3.7 7 PCB118 3，860 3，702 3，676 3.647 3，612 3，549 2.9 8 PCB114 3，661 3，576 3，644 3，652 3，428 3，435 3.0 9 PCB138 2，201 2，106 2，115 2，095 2，096 2，069 2.2 10 PCB105 3，812 3，719 3，678 3.469 3，423 3，538 4.2 11 PCB153 1，411 1，399 1.498 1，418 1.354 1，306 4.6 12 PCB126 3，997 3，866 3.945 3，656 3，629 3，622 4.5 13 PCB167 1，436 1，466 1，469 1，430 1，375 1，398 2.6 14 PCB156 1，682 1，727 1，561 1，630 1，626 1，582 3.8 15 PCB157 1，538 1，725 1，617 1，704 1，683 1，572 4.6 16 PCB180 302 320 326 293 292 290 5.1 17 PCB169 1，454 1，440 1，486 1.362 1，381 1，356 3.8 18 PCB189 428 449 452 445 419 404 4.4 2.4样品测试结果及回收率 选取废旧书刊外包装纸皮，称取样品1.0114 g， 按1.3处理方法进行样品前处理和上机测定，并另取同样重量实际样品，添加混标，加标浓度为0.1 ug/g，各自平行处理3份，样品测定结果以及加标回收率结果见表4. 表4.样品测试结果及加标回收率 No. 化合物名称 样品浓度 添加浓度0.1ug/g 平均回收率 (ug/g) 回收率1(%) 回收率2(%) .回收率3(%) (%) PCB28 N.D. 121.01 115.20 118.05 118.1 2 PCB52 N.D. 108.93 122.34 124.67 118.6 3 PCB101 N.D. 101.04 109.71 112.51 107.8 4 PCB81 N.D. 101.41 111.96 106.17 106.5 5 PCB77 N.D. 97.92 107.05 98.90 101.3 PCB123 N.D. 96.86 105.89 98.02 100.3 7 PCB118 N.D. 102.01 108.86 107.40 106.1 PCB114 N.D. 94.98 101.60 102.20 99.6 PCB138 N.D. 104.89 117.35 115.59 112.7 10 PCB105 N.D. 95.43 103.65 103.94 101.0 11 PCB153 N.D. 99.24 108.34 106.61 104.7 12 PCB126 N.D. 108.30 116.54 115.53 113.5 13 PCB167 N.D. 113.35 117.20 111.90 114.2 14 PCB156 N.D. 95.27 110.31 107.45 104.3 15 PCB157 N.D. 95.00 107.84 108.91 103.9 16 PCB180 N.D. 93.77 97.95 103.26 98.3 17 PCB169 N.D. 91.12 103.91 101.77 98.9 18 PCB189 N.D. 97.18 106.09 97.56 100.3 注：N.D.为未检出 选取废旧电子仪器电路板一块，将其粉碎后，称取样品 4.0284 g，按1.3处理方法进行样品前处理和上机测定，并另取同样重量实际样品，添加混标，加标浓度为2.5 ug/g， 各自平行处理3份，样品测定结果以及加标回收率结果见表5。 表5.样品测试结果(ug/g)及加标回收率(%) No. 化合物名称 样品浓度 添加浓度2.5 ug/g 平均回收率 回收率1 回收率2 回收率3 (%) 1 PCB28 N.D 94.11 102.17 99.98 98.8 2 PCB52 N.D 93.79 102.26 101.75 99.3 3 PCB101 N.D 92.56 101.76 99.80 98.0 4 PCB81 N.D 96.16 107.12 105.69 103.0 5 PCB77 N.D 99.20 109.04 108.40 105.6 6 PCB123 N.D 94.19 103.65 100.72 99.5 7 PCB118 N.D 92.65 101.14 99.13 97.6 8 PCB114 N.D 100.48 108.70 91.80 100.3 9 PCB138 N.D 87.86 95.82 93.74 92.5 10 PCB105 N.D 92.75 101.81 99.74 98.1 11 PCB153 N.D 89.01 95.45 92.96 92.5 12 PCB126 N.D 97.20 106.21 103.74 102.4 13 PCB167 N.D 87.50 96.90 91.20 91.9 14 PCB156 N.D 86.89 93.82 92.19 91.0 15 PCB157 N.D 87.37 94.55 91.27 91.1 16 PCB180 N.D 89.75 83.06 92.03 88.3 17 PCB169 N.D 92.85 105.22 99.94 99.3 18 PCB189 N.D 87.27 95.51 88.45 90.4 注：N.D为未检出 3.结论 采用岛津公司气相色谱质谱联用仪 GCMS-QP2020分析固体废物中的多氯联苯，在1~100ug/L标准曲线范围内，相关系数R均在0.9991以上，连续进样6次，各组分峰面积的相对标准偏差 (RSD%) 均在5.1%在以下，在0.1 ug/g 和 2.5 ug/g 的加标水平下，各组分的加标回收率分别在88.3~109.4%。此方法操作简单，方便。本方法可为海关监管部门有效鉴别固体废物及危险固废提供帮助。 AMIHSExcellence in Sci 气相色谱质谱法检测固体废物中16种多环芳烃 摘要：本文利用岛津公司的 GCMS-QP2020 NX 气相色谱-质谱联用仪，建立了固体废物中16种多环芳烃的测定方法。在2~40 mg/L浓度范围内各组分线性关系良好，各组分相关系数均达到0.999以上，在分流(40：1)进样条件下，方法检出限在5.07~29.88 ug/L。 5 mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于3.34%， 20 mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD 均小于4.41%，精密度良好。10 mg/kg 加标浓度的加标回收率为91.40%~110.00%， 40mg/kg 加标浓度的加标回收率为 91.75%-105.95%。该方法简单方便，能够有效地作为鉴别固体废物及危险废物的手段。 关键词：气相色谱-质谱联用仪 多环芳烃固体废物 多环芳烃(PAHs)是一种由二至七个不等的苯环所组成的线状，角状或一团状的化学物质，广泛分布于水、土壤、大气等环境中，其数量大、种类多，对人体危害极大，数种多环芳烃已被鉴定出具有较强的致癌、致畸和致突变作用。 目前，固体废物中 PAHs 检测多采用液相色谱法、气相色谱法、气相色谱质谱联用法等检测手段，其中，气相色谱质谱联用法在同时分析多组分多环芳烃具有明显优势。本文利用岛津公司的 GCMS-QP2020 NX 气相色谱-质谱联用仪建立了一套快速、准确分析固体废物中16 种PAHs 的检测方法。方法检出限低，重现性好，回收率高。可为监管部门有效的鉴别固体废物及危险废物提供依据。 1.实验部分 1.1仪器 进样方式：分流进样 岛津GCMS-QP2020 分流比：40：1 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：280℃ 进样量：1 uL 采集模式：SIM，离子信息见表1。 进样口温度：280℃ 色谱柱流量：1mL/min 1.3样品前处理 准确称取5.0g样品于索氏提取套筒中，加入适量替代物标准使用液，再加入50mL正己烷： 丙酮=1：1(V/V)至圆底溶剂瓶中，回流提取18h，提取液经氮吹浓缩至1mL左右，将制备好的样品移入10 mL正己烷活化后的硅酸镁小柱(1g，6mL)，并用1mL 正己烷冲洗离心管后转移至小柱中，再用10mL的二氯甲烷-正己烷=1：9(V/V)洗脱，收集洗脱液氮吹浓缩至1mL左右，加入适量的内标使用液，定容至1mL， 混匀上机待测。 2.结果与讨论 2.1多环芳烃标准溶液色谱图 图1.多环芳烃标准溶液色谱图 (40 mg/L) (包舌16种多环芳烃、2种替代物、5种内标) (x100，000) (x100，000) (x100，000) 图2.16种多环芳烃标准品溶液质量色谱图 (2.0mg/L) 表1.多环芳烃各组分信息 No. 化合物名称 英文名称 CAS号 保留时间 定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) 1 萘-d8 (IS1) Naphthalene-d8 1146-65-2 4.115 136 108，154 2 萘 Naphthalene 91-20-3 4.134 128 127，129 3 2-氟联苯 2-Fluorobiphenyl 321-60-8 5.720 172 170，171 (替代物) 4 苊烯 Acenaphthylene 208-96-8 6.341 152 151，150 5 -d10(IS2) Acenaphthene-d10 15067-26-2 6.550 164 160，162 6 苊 Acenaphthene 83-32-9 6.582 154 152，153 7 芴 Fluorene 86-73-7 7.229 166 165，167 8 菲-d10(IS3) Phenanthrene-d10 1517-22-2 8.935 188 160，189 9 菲 Phenanthrene 85-01-8 8.974 178 176，179 10 蒽 Anthracene 120-12-7 9.085 178 176，179 11 荧蒽 Fluoranthene 206-44-0 13.514 202 200，203 12 芘 Pyrene 129-00-0 14.309 202 200，203 13 4，4’-三联苯 -d14(替代物) p-Terphenyl-d14 1718-51-0 15.340 244 243，245 14 苯并[a]蔥 Benz[alanthracene 56-55-3 18.198 228 226，229 15 -d12 (IS4) Chrysene-d12 1719-03-5 18.270 240 236，241 16 Chrysene 218-01-9 18.302 228 226，229 17 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene 205-99-2 20.866 252 250，253 18 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluoranthene 207-08-9 20.921 252 250，253 19 苯并[a]芘 Benzo[alpyrene 50-32-8 21.532 252 250，253 20 -d12(IS5) Perylene-d12 1520-96-3 21.700 264 260，263 21 茚并[1，2，3-cd]芘 Indeno[1，2，3-cd]pyrene 193-39-5 23.756 276 277 22 二苯并[a，h]蔥 Dibenz[a，h]anthracene 53-70-3 23.856 278 279 23 苯并[g，h，i]莊 Benzo[ghi]perylene 191-24-2 24.290 276 274 2.2标准曲线和检出限 分别配制2.0、5.0、10、20、40 mg/L的多环芳烃混合标准溶液，取1uL进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标做标准曲线，由于篇幅有限，部分化合物标准曲线如图3所示。根据浓度为2.0mg/L标样数据，以3倍信噪比(峰至峰)计算16种多环芳烃方法检出限，各化合物检出限以及线性相关系数如表2所示。 峰面积比 图3.部分多环芳烃标准曲线 表2.各组分相关系数及检出限 No. 化合物名称 相关系数 检出限 No. 化合物名称 相关系数 检出限 (R) (ug/L) (R) (ug/L) 1 萘 0.9999 13.46 9 苯并[a]蒽 0.9997 12.85 2 苊烯 0.9999 5.90 10 䓛 0.9997 17.84 3 苊 0.9999 5.07 11 苯并[b]荧蒽 0.9997 8.26 4 芴 0.9999 11.40 12 苯并[k]荧蒽 0.9999 9.31 5 菲 0.9999 25.52 13 苯并[a]芘 0.9998 15.38 6 蒽 0.9998 29.88 14 茚并[1，2，3-cd]芘 0.9997 11.06 7 荧蒽 0.9998 20.40 15 二苯并[a，h]蒽 0.9998 14.69 8 芘 0.9998 19.46 16 苯并[g，h，i] 0.9999 15.41 2.3重复性实验 取5mg/L、20mg/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表3。 表3.16种多环芳烃重复性结果 No. 化合物名称 RSD(%) No. 5 mg/L 20 mg/L 化合物名称 RSD(%) 5 mg/L 20 mg/L 1 萘 2.2 2.6 9 苯并[a]蒽 3.1 3.1 2 苊烯 2.4 2.8 10 䓛 2.7 3.3 3 苊 2.3 2.5 11 苯并[b]荧蒽 3.3 4.1 4 芴 2.7 2.1 12 苯并[k]荧蒽 2.6 3.7 5 菲 3.0 2.7 13 苯并[a]芘 2.6 3.7 6 蒽 3.0 2.7 14 茚并[1，2，3-cd]芘 3.2 4.2 7 荧蒽 3.3 3.1 15 二苯并[a，h]蔥 4.2 8 芘 3.1 3.1 16 苯并[g，h，i]它 4.4 2.4加标回收率 将空白样品分别进行10 mg/kg、40 mg/kg的浓度加标后，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，具体结果如下：10 mg/kg加标浓度的加标回收率为91.4%-110.0%， RSD为1.0%-3.1%； 40 mg/kg加标浓度的加标回收率为91.8%-106.0%， RSD为0.5%-3.4%，回收率高，重现性好，结果见表4。 表4.各组分添加回收率结果 No. 化合物名称 添加水平(10mg/kg) 添加水平 (40mg/kg) 平均回收率( (%) RSD (%) 平均回收率 (%) RSD (%) 萘 92.2 1.5 96.6 2 苊烯 96.2 1.9 97.7 3 苊 92.4 1.8 96.3 1.4 4 芴 91.4 3.1 93.4 1.9 5 菲 91.4 2.4 94.9 1.6 6 蒽 94.6 2.8 96.0 1.6 荧蒽 100.2 1.7 102.6 1.9 芘 97.4 1.5 101.0 2.0 9 苯并[a]蒽 104.0 1.0 101.0 1.8 10 䓛 94.4 95.6 1.4 11 苯并[b]荧蒽 104.2 106.0 1.3 12 苯并[k]荧蒽 97.2 1.4 94.2 13 苯并[a]芘 110.0 1.3 101.8 14 茚并[1，2，3-cd]芘 105.6 1.6 97.3 0.5 15 二苯并[a，h]蔥 102.6 1.7 96.3 0.7 16 苯并[g，h，i]菲 94.0) 1.9 91.8 0.6 2.5样品测试结果 取固体废物样品1和样品2，按照2处理方法进行样品前处理，样品测定结果如下： 图4.样品1色谱图 图5.样品2色谱图 表5样品测定结果 NO. 化合物名称 测定结果(mg/kg) No. 化合物名称 测定结果(mg/kg) 样品1 样品2 样品1 样品2 1 萘 N.D N.D 9 苯并[a]蔥 N.D N.D 2 苊烯 N.D N.D 10 䓛 N.D N.D 3 苊 N.D N.D 11 苯并[b]荧蒽 N.D N.D 4 芴 N.D N.D 12 苯并[k]荧蒽 N.D N.D 5 菲 N.D N.D 13 苯并[a]芘 N.D N.D 6 蒽 N.D N.D 14 茚并[1，2，3-cd]芘 2.0 N.D 7 荧蒽 N.D N.D 15 二苯并[a，h]蒽 N.D N.D 8 芘 N.D N.D 16 苯并[g，h，i]它 1.3 N.D 注： N.D 为未检出 3.结论 本方法采用岛津GCMS-QP2020 NX检测固体废物中16种多环芳烃，在2~40 mg/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上，在分流(40：1)进样条件下，方法检出限在5.07~29.88 ug/L。 5 mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD均小于3.3%，20mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD均小于4.4%，精密度良好。10 mg/kg加标浓度的加标回收率为91.4%-110.0%，40 mg/kg加标浓度的加标回收率为91.8%-106.0%。该方法简单方便，可有效的为监管部门鉴别固体废物及危险固废提供依据。 气相色谱质谱法检测固体废物中半挥发性有机物 摘要：本文利用岛津公司GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪，建立了一种固体废物中半挥发性有机物的测定方法。在0.05~5 mg/L浓度范围内各组分线性关系良好，相关系数均达到0.995以上，1.0 mg/L标准品溶液连续进样6针，各组分峰面积RSD均小于7.0%，精密度良好。空白样品在1.0 mg/kg加标浓度时，回收率为48.5%-126.9%， 该方法简单方便，能够有效的检测固体废物中半挥发性有机物的含量。为鉴别固废提供参参依据。 关键词：气相色谱-质谱联用仪固体废物半挥发性有机物 半挥发性有机物((SVOCs)具有三致(致畸、致癌和致突变)作用及低水溶性、亲脂性、生物难降解等特性，由于其在环境中的高稳定性以及可以在生物体内累积，被认为是持久性有毒化合物。因此，对固体废物中的SVOCs进行监测非常重要。 本文利用岛津公司GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪，建立了一个简便、快速分析固体废物中SVOCs检测方法。方法检出限低，重现性好，可以为SVOCs的监测提供参考。 1.实验部分 1.1仪器 流速控制方式：线速度 GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪线速度：36.0 cm/sec1.2分析条件进样方式：不分流进样色谱柱： SH-Rxi-5ilMS，进井量：1.0pL30 m×0.25mm×0.25 um离子源温度：230℃柱温程序：35℃(2 min)_15℃/min_150℃(5接口温度：280℃ min)_3℃/min_290℃(2 min) 2.结果与讨论 2.1半挥发性有机物标准溶液色谱图 图1. SVOCs标准溶液色谱图(5.0mg/L) (包含64种 SVOCs、3种替代物、6种内标) 图2.部分 SVOCs标准品溶液质量色谱图(1.0mg/mL) 表1. SVOCs 和替代物及内标物各组分信息 No. 化合物名称 保留时间 定量离子 定性离子 (min) (m/z) (m/z) N-亚硝基二甲胺 4.000 42 74，43 苯酚 7.201 94 66，40 3 二-(2-氯乙基)醚 7.330 93 63，95 4 2-氯苯酚 7.405 128 93，63 5 1，3-二氯苯 7.635 146 111，75 6 1，4-二氯苯d4 7.720 150 115 7 1，4-二氯苯 7.745 146 148，111 8 1，2-二氯苯 7.977 146 148，111 50 4-溴苯基-苯基醚 20.630 250 141，77 51 六氯苯 20.767 284 286，282 52 五氯苯酚 22.226 266 165，230 53 菲-d10 23.318 188 80 54 菲 23.472 178 176，179 55 蒽 23.824 178 176，179 56 咔唑 25.273 167 166，139 57 邻苯二甲酸二正丁酯 29.043 149 150，76 58 荧蒽 32.214 202 200，203 59 芘 33.787 202 200，201 60 4，4'-三联苯-d14 35.914 244 245，243 61 邻苯二甲酸丁酯卞基酯 40.453 149 91，206 62 苯并[a]蔥 43.208 228 226，229 63 屈-d12 43.256 240 236，241 64 屈 43.439 228 226，229 65 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 45.599 149 167，57 66 邻苯二甲酸二正辛酯 50.407 149 279 67 苯并[b]荧蒽 50.934 252 126，250 68 苯并[k]荧蒽 51.129 252 126，250 69 苯并[a]芘 52.951 250 252，253 70 花-d12 53.362 264 260，263 71 茚并[1，2，3-cd]芘 59.721 276 138，274 72 二苯并[a，h]蔥 60.038 278 139，276 73 苯并[g，h，i]莊 61.071 276 138，274 22.2标准曲线和检出限 分别配制0.05、0.1、0.5、11..00、、2.0和5.0 mg/L的SVOCs和替代物混合标准溶液，其中2，4-二硝基苯酚和4，6-二硝基-2-甲基苯酚的标准溶液浓度分别为0.5、1.0、2.0、5.0和10 mg/L，内标加入量为100 uL。取1uL进样，以浓度为横坐标，目标物和内标物峰面积比为纵坐标做标准曲线，部分化合物标准曲线如图3所示。根据0.5 mg/L标准品数据，计算64种VOC和3种替代物检出限，各化合物检出限以及线性相关系数如表2所示。 峰面积比(x10) 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00￥ 0.0 二苯并呋喃 浓度比 图3.部分SVOCs标准曲线 表2.各组分相关系数及检出限 No. 化合物名称 相关系数 检出限 N0. 化合物名称 相关系数 检出限 (R) (ug/L) (R) (ug/L) N-亚硝基二甲胺 0.9994 6.66 38 -d10 2 苯酚 0.9995 0.37 39 苊 0.9998 2.22 3 二-(2-氯乙基)醚 0.9994 0.60 40 2，4-二硝基苯酚 0.9950 339.37 4 2-氯苯酚 0.9994 0.26 41 4-硝基苯酚 0.9983 3.03 5 1，3-二氯苯 0.9993 0.16 42 二苯并呋喃 0.9998 0.45 6 1.4-二氯苯 d4 43 2.4-二硝基甲苯 0.9996 1.56 7 1，4-二氯苯 0.9992 0.17 44 芴 0.9998 8.54 8 1，2-二氯苯 0.9993 1.38 45 邻苯二甲酸二乙酯 0.9998 0.53 9 2-甲基苯酚 0.9994 2.81 46 4-硝基苯胺 0.9996 2.06 10 二(2-氯异丙基)醚 0.9994 29.09 47 4-氯苯基-苯基醚 0.9998 3.25 11 4-甲基苯酚 0.9994 2.11 48 4，6-二硝基-2-甲基苯酚 0.9979 13.26 12 N-亚硝基二正丙胺 0.9991 48.87 49 偶氮苯 0.9998 2.49 13 六氯乙烷 0.9996 1.11 50 4-溴苯基-苯基醚 0.9998 2.25 14 硝基苯-ds 0.9995 6.25 51 六氯苯 0.9998 0.60 15 硝基苯 0.9995 24.86 52 五氯苯酚 0.9988 0.57 16 异佛尔酮 0.9995 2.02 53 菲-d10 17 2-硝基苯酚 0.9997 0.93 54 菲 0.9998 3.33 18 2，4-二甲基苯酚 0.9997 2.57 55 蒽 0.9998 2.77 19 二(2-氯乙氧基)甲烷 0.9997 0.66 56 咔唑 0.9998 4.14 20 2，4-二氯苯酚 0.9998 0.83 57 邻苯二甲酸二正丁酯 0.9998 3.86 21 1，2，4-三氯苯 0.9996 3.18 58 荧蒽 0.9998 0.56 22 萘d8 59 芘 0.9998 0.41 23 萘 0.9996 0.41 60 4，4'-三联苯-d14 0.9998 5.59 24 4-氯苯胺 0.9993 27.72 61 邻苯二甲酸丁酯卞基酯 0.9998 6.11 25 六氯-1，3丁二烯 0.9994 2.72 62 苯并[a]蒽 0.9998 5.89 26 四氯-3-甲基苯酚 0.9998 0.73 63 屈-d12 27 2-甲基萘 0.9997 1.15 64 屈 0.9998 3.71 28 六氯环戊二烯 0.9992 17.89 65 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 0.9998 8.23 29 2，4，6-三氯苯酚 0.9998 0.98 66 邻苯二甲酸二正辛酯 0.9998 0.44 30 2，4，5-三氯苯酚 0.9998 0.77 67 苯并[b]荧蒽 0.9997 3.51 31 2-氟联苯 0.9998 0.31 68 苯并[k]荧蒽 0.9996 4.80 32 2-氯萘 0.9998 2.05 69 苯并[a]芘 0.9996 10.27 33 2-硝基苯胺 0.9996 1.30 70 花-d12 - 34 邻苯二甲酸二甲酯 0.9998 1.80 71 茚并[1，2，3-cd]芘 0.9997 3.37 35 2，6-二硝基甲苯 0.9996 1.63 72 二苯并[a，h]蔥 0.9998 5.30 36 厄烯 0.9998 1.19 73 苯并[g，h，i]它 0.9995 0.38 37 3-硝基苯胺 0.9998 1.88 注：内标物未计算检出限。 2.3重复性和回收率实验 表3.各组分重复性及回收率结果 No. 化合物 峰面积 回收率 化合物 峰面积 回收率 No. 名称 RSD (%) (1mg/kg) 名称 RSD (%) (1mg/kg) N-亚硝基二甲胺 3.8 54.6 38 -d10 苯酚 5.8 83.7 39 苊 76.5 3 二-(2-氯乙基)醚 5.9 66.6 40 2，4-二硝基苯酚 7.0 126.9 4 2-氯苯酚 5.8 76.8 41 4-硝基苯酚 6.6 89.2 5 1，3-二氯苯 56.8 42 二苯并呋喃 1.3 82.0 6 1，4-二氯苯 d4 43 2，4-二硝基甲苯 79.9 7 1，4-二氯苯 59.9 44 芴 89.0 8 1，2-二氯苯 60.6 45 邻苯二甲酸二乙酯 4.5 82.4 9 2-甲基苯酚 87.3 46 4-硝基苯胺 4.9 89.7 10 二 .2(2-氯异丙基)醚 4.1 58.6 47 4-氯苯基-苯基醚 1.2 77.7 11 4-甲基苯酚 4.3 97.9 48 4，6-二硝基-2-甲基苯酚 1.6 106.6 12 N-亚硝基二正丙胺 3.4 113.0 49 偶氮苯 2.8 86.1 13 六氯乙烷 1.7 48.5 50 4-溴苯基-苯基醚 2.7 75.8 14 硝基苯-d5 2.4 70.6 51 六氯苯 4.4 81.2 15 硝基苯 3.2 79.2 52 五氯苯酚 3.0 83.5 16 异佛尔酮 3.5 84.4 53 菲-d10 3.8 17 2-硝基苯酚 6.5 80.7 54 菲 0.9 86.9 18 2，4-二甲基苯酚 3.5 93.3 55 蒽 1.0 78.1 19 二(2-氯乙氧基)甲烷 5.5 80.2 56 咔唑 1.4 87.6 20 2，4-二氯苯酚 1.7 97.9 57 邻苯二甲酸二正丁酯 4.6 105.8 21 1，2，4-三氯苯 1.7 82.8 58 荧蒽 1.6 83.8 22 萘d： 1.8 59 芘 1.6 79.6 23 萘 3.7 103.8 60 4，4'-三联苯-d14 6.7 66.2 24 4-氯苯胺 6.0 112.4 61 邻苯二甲酸丁酯卞基酯 4.2 74.1 25 六氯-1，3丁二烯 3.2 74.8 62 苯并[a]蒽 1.2 80.0 26 四氯-3-甲基苯酚 3.3 91.5 63 屈-d12 6.0 27 2-甲基萘 2.9 88.3 64 屈 1.2 78.0 28 六氯环戊二烯 4.5 78.4 65 邻苯二甲酸二(2-乙基己 4.1 93.5 基)酯 29 2，4，6-三氯苯酚 2.9 79.8 66 邻苯二甲酸二正辛酯 3.6 68.7 30 2，4，5-三氯苯酚 3.1 80.0 67 苯并[b]荧蒽 2.1 67.3 31 2-氟联苯 1.0 74.1 68 苯并[k]荧蒽 2.0 71.0 32 2-氯萘 3.3 82.3 69 苯并[a]芘 1.5 72.1 33 2-硝基苯胺 5.3 74.2 70 花-d12 6.2 34 邻苯二甲酸二甲酯 2.6 87.2 71 茚并[1，2，3-cd]芘 2.98 72.1 35 2，6-二硝基甲苯 3.5 86.2 72 二苯并[a，h]蔥 3.07 71.0 36 厄烯 3.1 75.6 73 苯并[g，h，i]它 2.93 69.7 37 3-硝基苯胺 4.9 98.1 2.4样品测试结果 取固体废物样品1和样品2，按照上述前处理方法进行样品前处理，测定结果如下： 图4.样品1色谱图 图5.样品2色谱图 表4样品测定结果(mg/kg) 注： N.D为未检出 3.结论 本方法采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱联用仪测定固体废物中半挥发性有机物，在0.05~5.0 mg/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.995 以上。1.0 mg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于7.0%，精密度良好。加标浓度为 1.0 mg/kg时，回收率为 48.5%-126.9%。该方法简单方便，能有效的检测固体废物中半挥发性有机物的含量。为固废鉴别提供参考依据。 UZDAMIHSExcellence in Science Py-Screener 系统检测再生塑料中邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂 摘要：本文利用岛津 Py-Screener 系统建立了再生塑邻中邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂的快速筛查方法。以1000 mg/kg 的邻苯二甲酸酯树脂标准品和 ERM-EC591 溴化阻燃剂标准品进行重复性实验，各组分峰面积RSD% 均小于10%(n=5)。该方法适用于再生塑料中有害物质邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂的快速筛查。 关键词： Py-Screener 热裂解邻苯二甲酸酯溴化阻燃剂 中国在上世纪八九十年代正处于经济工业迅速发展的时期，制造业的蓬勃发展使得工业原料的需求量迅速上升，进口的废塑料由于价廉质优迅速获得了众多企业的青睐。尽管进口的废塑料为国内的工业发展起到了一定的推动作用，但是发展有时是要付出代价的，高耗能，高污染成为我国非常严重的问题。自2016年起，国内陆续公布了多项的政策来停止进口塑料垃圾，而在2018年“禁废令”再度升级，自2018年年底将禁止进口工业来源的废塑料。但由于中国庞大的市场需求，很多企业需要通过进口再生塑料来满足生产的需求。随着国家对环境保护的力度不断加大，为此，对进口再生塑料中有毒有害物质的监管也越来越严格。 岛津PY-Screener 系统一次进样可以实现邻苯二甲酸酯化合物和溴化阻燃剂(PBB和PBDE) 同时分析，相对于传统索氏抽提、微波萃取等，该方法不需要做前处理，直接称取样品上机分析就能得到分析结果，简单快捷。 ellenc 1.1仪器岛津 GCMS-QP2020气相色谱-质谱联用进样口温度：300℃仪，柱温程序：80℃_20℃/min_300℃(5PY-3030D 多功能热裂解进样器带48位min)AS-1020E 自动进样器。载气控制方式：线速度1.2分析条件线速度：52.1 cm/sec热裂解条件：进样方式：分流(分流比 50：1)炉温程序：200℃_20℃/min_300℃_5℃离子源温度：230℃/min 340C(1 min)色谱质谱接口温度：320℃GCMS条件：采集模式： FASST (Scan/SIM 模式)。各色谱柱： SH-Rxi-1HT(15 m×0.25 mm×组分选择离子见表1。0.1um) 1.3样品制备 按照 Py-Screener 分析系统的要求，对样品进行制备。 切取适量样品 放入样品杯中称重后待测 2.结果与讨论 2.1标准谱图 邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂的 TIC图，如图1、图2所示。 图1.邻苯二甲酸酯标准品的色谱图(1000mg/kg) (x10，000，000) 图2.ERM-EC591溴化阻燃剂标准品的色谱图 表1.邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂的保留时间及选择离子 2.2重复性结果 以1000 mg/kg 的邻苯二甲酸树树脂标准品及 ERM-EC591 溴化阻燃剂标准井进行重复性实验，各组分峰面积及 RSD %见表 2。 表2.峰面积重复性结果(n=5) No. 化合物名称(缩写) 峰面积1 峰面积2 峰面积3 峰面积4 峰面积5 RSD(%) 1 DIBP 489045 512089 504247 488690 499427 2.0 2 DBP 427700 444918 437317 428408 427872 1.8 3 BBP 1127032 1288270 1221472 1153278 1056003 7.6 4 DEHP 702226 738958 732674 724154 700693 2.4 5 DNOP 1035314 1139737 1090246 1048489 1046424 4.0 6 DINP 1326161 1452895 1421720 1387856 1393466 3.4 7 DIDP 1338487 1454803 1406605 1366692 1383553 3.2 8 Tetra-BDE(BDE-47) 921999 917745 957190 1105450 1085329 9.1 9 Penta-BDE(BDE-100) 206168 189140 200373 233489 228313 8.9 10 Penta-BDE(BDE-99) 1009258 1006920 1031510 1184174 1164748 8.1 11 Hexa-BDE(BDE-154) 79414 78707 79739 92821 90980 8.2 12 Hexa-BDE(BDE-153) 140500 144989 144769 165161 164670 7.8 13 Hepta-BDE(BDE-183) 190840 189，106 186445 215429 219472 7.9 14 Octa-BDE(BDE-197+204) 86121 96，033 86141 103298 104472 9.4 15 Deca-BB(BB-209) 249053 235，314 220552 246807 236719 4.8 16 Deca-BDE(BDE-209) 454460 389147 409941 481679 482790 9.6 2.3样品测试 按照1.3样品分析步骤对某电子产品样品进行处理，上机分析。该样品谱图见图3， 测定结果见表3. 图33塑料样品色谱图 表3样品测定结果 No. 化合物名称 含量(mg/kg) 1 DIBP N.D 2 DBP 1285 3 BBP 1389 4 DEHP 1298 5 DNOP 1301 6 DINP N.D DIDP N.D 8 Tetra-BDE(BDE-47) N.D 9 Penta-BDE(BDE-100) N.D 10 Penta-BDE(BDE-99) N.D 11 Hexa-BDE(BDE-154) N.D 12 Hexa-BDE(BDE-153) N.D 13 Hepta-BDE(BDE-183) N.D 14 Octa-BDE(BDE-197+204) N.D 15 Deca-BB(BB-209) N.D 16 Deca-BDE(BDE-209) N.D 备注： N.D为未检出。 3.结论 本文利用岛津 Py-Screener 系统建立了再生塑料中邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂的快速筛查方法。以1000 mg/kg 的邻苯二甲酸酯树脂标准品和 ERM-EC591 溴化阻燃剂标准品进行重复性实验，各组分峰面积 RSD%均小于10%(n=5)。相对于传统索氏抽提，该方法不需要做前处理，直接称取样品上机分析就能得到分析结果，可以更简单快捷的筛选塑料中的邻苯二甲酸酯和溴化阻燃剂。 ●ZDAMIHSExcellence in Science 3.2重金属篇 ICPMS-2030 测定固体废物中的金属元素含量 摘要：本文使用岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪测定了固体废物样品中的金属元素含量，并进行加标回收率验证。实验结果表明，该方法线性范围宽，灵敏度高，定量准确，可满足固体废物类样品中多种金属元素含量的测定要求。 关键词： 固体废物 金属元素 随着人类社会的不断发展进步，固体废物所带来的社会问题越来越突出。固废中的重金属成分，可在环境中累积，严重威胁生物健康。在进口固体废弃物管控中重金属的检测就显得非常重要。 本文采用岛津电感耦合等离子体质谱仪 ICPMS-2030 测定固体废物样品中的金属元素含量，具有线性范围宽，灵敏度高，可实现元素同时测定等优点。为鉴别固废物过程中重金属的检测提供有力的武器。 1.实验部分 1.1仪器 ni ec岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪n 1.2 实验器皿及试剂 实验所用器皿均使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥后备用；实验所用的HNO3、HCI、HF 和 H202均为优级纯试剂，实验用水为超纯去离子水。 1.3样品的前处理 准确称取0.1g(精确至0.0001g) 试样于聚四氟乙烯微波消解罐中，依次加入1mLHCI、4mL HNO3、1 mL HF 和1mL H202， 盖上消解罐盖，放入微波消解仪消解。按标准推荐的升温程序进行消解后冷却至室温，打开消解罐，将消解罐置于电热板上加热赶酸至溶液近干，用1% HNO3溶液将消解液转移至50mL容量瓶中，并定容至刻线，摇匀，待测。 1.4仪器参数 等离子体参数： 高频功率：1.2kW雾化室：旋流辅助气流速：1.1L/min采样深度：5.0mm矩管类型： Mini等离子体气流速：8.0 L/min 载气流速：0.7L/min 雾室温度：5℃ 雾化器类型：同心高频频率：27.12 MHz碰撞池参数：碰撞气种类：He碰撞气流速：6.0mL/min池电压：-21V能量过滤器电压：7.0 2.结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 配制介质为 1% HNO3的各种元素系列标准溶液于50 mL容量瓶中，配制浓度如表1所示。内标元素为 45Sc、89Y、103Rh和165Ho，浓度均为 50 ug/L。 表1.标准溶液浓度及分析质量数 元素 质量数 标准曲线浓度(ug/L) (amu) Blank STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 Ag 107 1.0 2.0 5.0 10 20 Ba 137 0 10 20 50 100 200 Be* 9 0 2.0 5.0 10 20 50 Cd 111 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Cr 53 0 10 20 50 100 200 Cu 63 2.0 5.0 10 20 50 Mo 98 5.0 10 20 50 100 Pb 208 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Rb 85 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Sb 121 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Se 82 0 5.0 10 20 50 Sn 118 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Sr 88 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Ti 47 5.0 10 20 50 100 TL 205 0 1.0 2.0 5.0 10 20 U 238 0 1.0 2.0 5.0 10 20 V 51 0 1.0 2.0 5.0 10 20 Zn 68 0 20 50 100 200 500 注：*为不使用氦气碰撞模式 2.2部分元素标准曲线如下： 图1.Be元素的标准曲线 r=1.0000 图2.Cr元素的标准曲线 r=0.99992 图3.Sr元素的标准曲线 r=0.99999 图4.Ag元素的标准曲线 r=1.0000 图5. Sn 元素的标准曲线 r=0.99997 图6.Pb元素的标准曲线 r=0.99990 2.3部分元素质量轮廓图 质谱分析存在着同量异位素干扰、多原子离子干扰、氧化物干扰、双电荷离子干扰和基体干扰等。ICPMS-2030的八极杆碰撞池可通过引入氦气碰撞来有效地消除干扰。另外，岛津 LabSolutions ICPMS软件具有独特的“诊断助手”功能，可根据各元素的质量灵敏度、等效背景浓度、干扰情况等因素进行综合判断，可提高分析效率并保证结果的准确性。 5678 910 11 121314图7Be元素的质量轮廓图 图8Cr元素的质量轮廓图 kcps Sr88 kcps Ag：107 E1 图9Sr元素的质量轮廓图 图10Ag元素的质量轮廓图 图11Sn 元素的质量轮廓图 图12Pb元素的质量轮廓图 2.4方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行11次测定，依据标准《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2010)中检出限计算公式 MDL=t(n-1，0.99)*S，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2.方去检出限 元素 仪器检出限(ug/l) 方法检出限(mg/kg) Ag 0.007 0.0035 Ba 0.06 0.03 Be* 0.006 0.003 Cd 0.005 0.0025 Cr 0.26 0.13 Cu 0.66 0.33 Mo 0.02 0.01 Pb 0.009 0.0045 Rb 0.009 0.0045 Sb 0.008 0.004 Se 1.5 0.75 Sn 0.04 0.02 Sr 0.03 0.015 Ti 0.38 0.19 0.001 0.0005 0.002 0.001 V 0.04 0.02 Zn 0.17 0.09 注：*为不使用氦气碰撞模式 2.5样品分析结果及加标回收率 使用 ICPMS-2030 直接测定固废样品中的金属元素含量，并进行加标回收实验。实验结果见表3. 表3.固废分析结果 元素 校正内标 测定结果 样品含量 加标浓度 测定结果 RSD(%) 加标回收率 (ug/L) (ug/g) (ug/L) (ug/L) (n=3) (%) Ag* 103Rh 0.40 0.20 5.0 5.18 0.4 95.6 Ba 103Rh 95.6 47.8 50 153 1.8 114 Be* 45Sc N.D. N.D. 10 8.1 81.0 Cd 103Rh 0.11 0.06 5.0 5.34 1.9 105 Cr 89Y 49.1 25.6 50 105 1.4 112 Cu 103Rh 18.3 9.2 10 27.4 2.1 91.0 Mo 103Rh 32.7 16.4 50 89.3 1.1 113 Pb 103Rh 5.16 2.6 5.0 14.3 0.5 91.4 Rb 89Y 0.14 0.07 5.0 5.19 1.8 101 Sb 103Rh 0.22 0.11 5.0 5.48 0.5 105 Se 103Rh 6.33 3.2 10 15.7 1.1 93.7 Sn 103Rh 6.19 3.1 5 11.1 1.5 98.2 Sr 89Y 1.66 0.83 5 6.38 0.8 94.4 Ti 89Y 44.0 22.0 50 92.3 3.0 96.6 Tl 103Rh N.D. N.D. 5 5.04 101.0 U 165Ho 0.11 0.06 5 4.61 1.8 90.0 V 89Y 7.86 3.9 5 13.4 1.0 111.0 Zn 103Rh 429 214 50 482 0.7 106.0 注：1、*为不使用氦气碰撞模式；2、N.D.表示未检出。 3.结论 使用岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪测定了固体废物中的18种金属元素含量。实验结果表明，本方法线性范围宽，灵敏度高，样品加标回收率好(81.0%~114.0%)，分析精密度高 (RSD<3.0%)，结果可靠，完全满足固体废物中金属元素的定量分析要求。为鉴别固废物过程中重金属的检测提供有力的武器。 UZDAMIHSExcellence in Science ICP-AES 法测定固体废物中22种金属元素的含量 摘要：本文使用岛津公司ICPE-9820全谱直读型电感耦合等离子体发射光谱仪同时测定固体废物尾矿渣中Cu、Fe、Mg、Ti等多种金属元素含量，并通过加标回收率实验对方法进行验证。实验结果表明，该方法操作简单，定量准确，可满足固体废物中22种元素的含量分析。 关键词：固体废物 ICP-AES 金属元素 固体废物是环境中重要的重金属污染源。准确测定固体废物中的金属元素含量，对海关监管部门有着重要的实际意义。ICP-AES 用于金属元素分析，具有灵敏度高、线性范围宽、测试速度快、可同时测定多元素等优点。 本文采用岛津全新全谱直普型电感耦合等离子体发射光谱仪 ICPE-9820，测定了固体废废中的22种金属元素含量。为海关部门加强固体废弃物的管控提供了有效的手段。 1.实验部分 1.1仪器 ecnei岛津ICPE-9820全谱发射光谱仪 cS 1.2实验器皿及试剂 实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验所用的 HCI、HNO3 和 H202等试剂为优级纯试剂，实验用水为超纯去离子水。 1.3样品的前处理 样品：实验样品由湖南省郴州市环境监测站提供 表1.仪器工作条件 雾化器 矩管 辅助气 等离子气 载气流速 高频频率 高频输出 观测方向 雾化室 流速 流速 功率 类型 类型 (L/min) (MHz) (L/min) (L/min) (kW) 向/径向 同心 Mini 旋流 0.6 10 0.7 27.12 1.2 2.结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 配制介质为 5%HNO3的 Ag Al、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sr、Ti、V、TI、Sb和Zn元素不同浓度标准溶液于50mL容量瓶中，配制浓度如表2所示。 表2.多元素标准溶液浓度及波长 元素 波长 标准曲线浓度 (mg/L) (nm) Blank STD1 STD2 STD3 STD4 Ag 328.068 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Ba 455.403 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Be 234.861 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Ca 393.366 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Cd 228.802 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Cr 267.716 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Cu 324.754 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Fe 259.940 0.00 0.50 1.00 2.00 4.00 K 769.896 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Mg 279.553 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Na 588.995 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Pb 216.999 0.00 0.50 1.00 2.00 4.00 Sr 421.552 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Ti 334.941 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 V 311.071 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 TL 190.864 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 Sb 206.833 0.00 0.25 0.50 1.00 2.00 元素 (nm) Blank STD5 STD6 STD7 STD8 A 396.153 0.0 10 25 50 100 Co 238.892 0.0 10 25 50 100 Mn 260.569 0.0 10 25 50 100 Ni 341.476 0.0 10 25 50 100 Zn 213.856 0.0 10 25 50 100 注：*为径向观测 2.2部分元素标准曲线如下： 图1.Cu元素的标准曲线 图2.Fe元素的标准曲线 图3.Mg元素的标准曲线 图4.Ti元素的标准曲线 C 2.3部分元素谱线轮廓 多元素同时分析时，因为发出的谱线数量非常多，所以谱线可能存在重叠(称为光谱干扰)。当样品中含多种组分并存在光谱干扰时，岛津 ICPESolution 软件具有独特的“最佳波长优化”功能，可根据各元素波长灵敏度和信噪比以及谱线间相互干扰情况，自动选择最佳波长。 Cu 324.754 Best 条件1 图5.Cu元素谱峰轮廓图 Fe259.940 Best条件1 图 6. Fe元素谱峰轮廓图 Mg 279.553 Best条件2 encie 图7.Mg元素谱峰轮廓图 图8.Ti元素谱峰轮廓图 2.4样品分析结果及检出限 使用ICPE-9820直接测定固体废物尾矿渣中22种金属元素的含量。对样品空白的分析元素进行10次测定，软件中设置[显示定量下限]，标准曲线自动计算各元素的检出限(3o)。实验结果见表3. 表3.固体废物分析结果及加标回收率实验 元素 方法检出限 测定结果 样品含量 加标值 加标后测定值 回收率 (mg/L) (mg/L) (mg/kg) (mg/L) (mg/L) (%) Ag 0.0009 0.11 11 0.50 0.68 114 Al 1.6 30.4 3040 50 76.9 93 Ba 0.0001 0.03 3.0 0.50 0.46 86 Be 0.00006 0.01 1.0 0.50 0.44 86 Ca 0.0052 1.02 102 0.50 1.53 102 Cd 0.0005 0.03 3.0 0.50 0.47 88 Co 0.004 312 31200 50 355 86 Cr 0.0004 0.10 10 0.50 0.57 94 Cu 0.0007 0.15 15 0.50 0.66 102 Fe 0.0005 1.31 131 1.00 2.16 85 K 0.036 N.D. N.D. 0.50 0.51 102 0.0003 0.05 5.0 0.50 0.54 98 0.0012 162 16200 50 206 88 Na 0.015 N.D. N.D. 0.50 0.53 106 Ni 0.53 1670 167000 50 1720 100 Pb 0.018 3.90 390 1.00 4.86 Sr 0.00006 0.36 36 0.50 0.82 Ti 0.0004 0.02 2.0 0.50 0.49 V 0.0004 0.03 3.0 0.50 0.51 96 Zn 0.0024 9.14 914 50 55.8 93 Tl 0.0056 0.88 88 0.50 1.33 90 Sb 0.011 0.35 35 0.50 0.81 92 注： N.D.表示未检出 ec3.结论 n 使用岛津公司 ICPE-9820 全谱直读型电感耦合等离子体发射光谱仪同时测定了固体废物尾矿渣中 Cu、Fe、Mg、 Ti等22种金属元素含量，分析结果加标回收率良好。该方法具有灵敏度高，检出限低，精密度高，分析速度快，操作简单，可行度高等特点，可满足固体废物中高低含量多种金属元素同时分析的要求。为海关部门加强固体废弃物的管控提供了有效的手段。 3.3 EDX无损检测篇 岛津EDX-7000/8000 对工业固废定性、定量分析 摘要：本文利用能量色散型X射线荧光光谱仪的快速无损分析的特点，对工业固废的成分及有害元素的含有量进行分析，操作简捷，结果可靠。该方法能有效地运用到进口固废的鉴别中，为鉴别提供参考依据。 关键词：能量色散型X射线荧光光谱仪无损分析工业固废 工业固废来源五花八门，成分复杂。建立快速简便的分析方法，为鉴别物品是否属于固体废物提供依据，就显得尤为重要。 本文利用能量色散型X射线荧光光谱仪的快速无损分析的特点，使用岛津能量色散型X射线荧光光谱仪 EDX-7000/8000 对工业固废的成分及有害元素的含有量进行了分析，方法操作简捷，结果可靠。该方法能有效地运用到固废鉴别中，为鉴别提供参考依据。 1.实验部分 1.1仪器： 岛津EDX-7000/8000 厂Ie1.2定性分析条件 cn 分析通道： Na-Sc/Al-U/Rh_Cd 电流：自动特征能量：0-4.4/0-40/19-23keV测试氛围：大气X-射线管：靶 Rhl准直器：：10mml滤光片：无&1#e测试时间：100s电 压：15kV50kV c 停滞时间：30%xE 1.3样品处理 对工业固废样品进行烘干去水后，进行研磨处理(最好研磨到200目以下较好)，这样就可以保证工业固废样品有较好的均匀度，然后直接进行压片处理。 (1)烘干去水 (2)研磨均匀 (3)压片成型 图1.样品处理及压片成型 2.结果与讨论 2.1 对工业固废进行定性-定量分析结果： 0.000] 0.000] [cps/uA] AI-U 图2.定性分析结果及谱图 说明：通过 EDX-7000 对该工业固废样品进行定性-定量分析，就可知道该工业固废样品主要成分及贵金属回收的大致含量。 2.2 有害元素自动筛选分析结果及相关谱图 2.2.1筛选分析条件 仪器型号：EDX-7000准直器[mm中]：10元素 ：Cd，Pb，Hg，Cr，TBr滤光片 ：#3，#5分析组 ：工作组氛围 ：AirX光管 ：Rh靶检测器 ：SDD 电压[kV]：50 分析时间[sec]：30 电流[uA]：Auto 死时间%] ：Max30 报告No.： 44 报告日期： 分析报告 操作者： 测试日期： 2017/3/2714：15 试样信息 试样名称 bk-1 [ Sample lmage] 分析组 ScreeningFast 部件No. 重量 材料 Si 结果 方法 by ED-XRF 试样处理 None 元素 镉(Cd) 铅(Pb) 汞 (Hg) 总铬(Cr) 总溴(Br) 含量(ppm) 10.8 396.2 5.8 ND 4.6 标准偏差(ppm) 1.6 57 3 4.9 0.5 判断 OK OK OK OK OK ence 3.结论 本方法利用岛津公司EDX-7000/8000能量色散型X射线荧光光谱仪，对工业固废的成分及有害元素的含有量进行分析，操作简捷，结果可靠，是一种行之有效的方法。该方法能有效地运用到固废鉴别，为鉴别提供参考依据。 岛津EDX-7000定量分析工业废油中重金属元素 摘要：本文利用岛津EDX能量色散型X射线荧光分析仪(EDX) 对工业废油中重金属元素的检测，各元素检测下限及再现精度良好。结果表明， EDX能满足工业废油中重金属元素的检测的要求。 关键词：能量色散型X射线荧光分析仪废油重金属元素 近年能量色散型X射线荧光分析仪(EDX) 进行废弃物中重金属元素分析的案例也不断增多。本方法通过岛津 EDX-7000 分析，废油样品直接放进容器进行检测，方便又快捷。结果表明，各元素检测下限及再现精度良好， EDX 可以用于工业废油中重金属元素的检测。 1.实验部分 1.1仪器 EDX-7000 能量色散型X射线荧光分析仪 ecne1.2工作条件 i cS 仪器型号 EDX-7000 测定元素 22Ti、23V、24Cr、28Ni、29Cu、30Zn、47Ag、48Cd、50Sn、51Sb、56Ba、82Pb 分析组 工作组 X光管 Rh 靶 电压 (kV) 15，50 电流(uA) Auto 准直器(mm中) 10 滤光片 #1，#2，#4 氛围 Air 检测器 SDD 分析时间(s(sec) 100，300 死时间(%) Max30 1.3废油样品 A23-10，30，50，100，300，500(依次浓度为 10，30，50，100，300，500 ug/g) 1.4样品前处理 把8mL的样品直接倒入衬有5 um 聚丙烯膜的样品容器中用于分析。如图2。 图2样品前处理 2.结果与讨论 2.1检测下限 从 A23-50的光谱强度 (NET、BG)利用以下计算公式得出各个元素的理论检测下限。另外，对于 Ti， V， Cr等元共存元素重叠的元素则进行了强度重叠校正。各元素检测下限见表 1。 C BG L.L.D.=3._ NETVT·A 强度[cps/uA]C： 油中浓度[ug/g]T：积分时间[sec] A：电流值[uA] ec表1各元素检测下限((ug/g) n 元素 22Ti 23V 24Cr 28Ni 29Cu 30Zn 47Ag 48Cd 50Sn 51Sb 56Ba 82Pb L.L.D(300sec) 1.2 1.3 1.2 0.4 0.3 0.3 0.7 0.9 1.9 2.8 9.9 0.3 L.L.D(100sec) 2.2 2.2 2.1 0.7 0.6 0.5 1.3 1.5 3.2 4.9 17.2 0.5 2.2元素谱图 图3各元素的X射线荧光谱图 2.3工作曲线 部分元素 Cr、Ni、Ag、Cd、Sb、Pb的工作曲线如图4所示。工作曲线的准确度(1o)如表2所示。为了保证工作曲线的一次性， Ti、V、Cr、Ni、Cu、Zn、Pb 等元素进行了散射线内标校正，各元素工作曲线线表2。 图4Cr、Ni、Ag、Cd、Sb、Pb的工作曲线(0~500 ug/g) 表2工作曲线准确度(单位ug/g) 元素 22Ti 23V 24Cr 28Ni 29Cu 30Zn 47Ag 48Cd 50Sn 51Sb 56Ba 82Pb 准确度(1o) 1.5 1.0 3.3 2.2 1.7 1.6 1.3 1.4 1.3 2.1 3.9 1.6 2.4再现精度 利用上述工作曲线法对A23-300进行了10次重复分析考察再现精度，结果见表3。 表3各元素再现精度 元素 22Ti 23V 24Cr 28Ni 29Cu 30Zn 47Ag 48Cd 50Sn 51Sb 56Ba 82Pb 含量 300 300 300 300 300 300 300 300 300 300 300 300 平均值 302 298 297 303 300 300 303 303 303 299 308 298 标准偏差 3.0 1.7 2.0 2.2 2.4 2.4 2.0 1.6 3.3 2.3 9.3 1.6 变动系数(%) 1.0 0.6 0.7 0.7 0.8 0.8 0.7 0.5 1.1 0.8 3.0 0.6 3.结论 利用岛津EDX-7000能量色散型X射线荧光对工业废油样品进行了检测，方法方便快捷，具有高灵敏度、高准确度及高再现精度的优点。结果表明，岛津EDX能量色散型X射线荧光分析仪完全适合于工业废油的快速无损分析。 EDX-7000/8100 对工业废油中硫元素的定量分析 摘要：本方法利用岛津公司EDX-7000/8100能量色散型X射线荧光光谱仪，对工业废油中硫元素进行测定，方法操作简便，分析快速，检出下限低，重复性好。结果证明，该方法行之有效。 关键词：岛津公司EDX硫元素 近期我国对油品质量升级，国务院确定了了“国四”柴油、“国五”汽、柴油的标准。国四汽油、柴油标准中硫含量不大于 50 ppm。国五汽油、柴油标准中硫含量不大于10 ppm。 工业废油由于成本低，为防止走私工业废油充当原油，海关监管部门不断加大力度打击该现象。为此，建立工业废油中硫元素的检测方法尤为重要。 本方法利用岛津 EDX-7000/8100 快速无损，在氦气氛围下，硫元素的检测下限可达为3.6 ppm， 方法重复性好，适合各类工业废油中硫含量的检测分析。 1.实验部分 1.1仪器 EDX-7000/8100 能量色散型X射线荧光分析仪 Scier 1.2工作条件 表1仪器参数 仪器型号 EDX-7000/8100 测定元素 S 分析组 工作组 X光管 Rh 靶 电压(kV) 15 电流(uA) Auto 准直器(mm中) 10 滤光片 #2 氛围 He 检测器 SDD 分析时间 (sec) 100 死时间(%) Max30 1.3标准品 标样编号 标样羊度 (ppm) 1 0 2 10 3 50 4 100 5 250 6 500 图1硫元素标样图 2. 结果与讨论 2.1硫元素谱图 [keV] 图2硫元素谱图 2.2硫元素标准曲线 硫元素(S)标准曲线图如下。 图3硫元素工作曲线图 2.3站出下限 在氦气氛围下硫(S)的检出限为连续10次测试空白样品的标准偏差的3倍。硫(S)的检出下限如下表。 表2检出下限 检出限(ppm) 积分时间(s) 3.6 300 6.3 100 2.4重复性及精确度测试 对4号标样连续测定10次，考察重复性及精确度。 表3重复性及精确度结果 4号标样 硫(S)含量 (ppm) 第1次 103.8 第2次 98.1 第3次 100.4 第4次 100.2 第5次 101.9 第6次 99.6 第7次 101.5 第8次 102.6 第9次 100.1 第10次 101.9 平均值 101.0 标准偏差(%) 1.7 C.V(%) 1.6 ence 2.4按照 GB/T17040-2008 要求进行重复性验证分析 按标准 GB/T17040-2008要求进行重复性验证。验证结果如下。 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6 X 0.0032 0.0055 0.0097 0.0292 0.0492 0.0988 r 0.00499 0.00505 0.00517 0.00574 0.00632 0.00775 R 0.0008 0.0004 0.0012 0.0006 0.0002 0.0003 说明 1.X-连续两次测试结果的算术平均值； 2.r-连续两次测试结果的重复性， r=0.02894(X+0.1691)-)------(1)； 3.R-连续两次测试结果之差； 4.在同一条件下测试两次结果之差均不能超过(1)式所得数值重复性为合格。 2.5工业废油样品检测 以建立好的方法对不同的废油进行检测，结果如下。 表4废油样品检测结果 样品 硫(S) 含量 (ppm) 工业废油#1 138.4 工业废油#2 191.3 工业废油#3 368.2 3.结论 本方法利用岛津公司 EDX-7000/8100 能量色散型X射线荧光光谱仪，在氦气氛围条件下，对各类工业废油中硫含量进行测定。该方法操作简便，分析快速，检出下限低，重复性好，结果可靠，是一种对工业废油中硫含量检测行之有效的方法。 IAMIHExcellence in Science 岛津EDX对塑胶(PVC)材料中 Cr、Hg、Br、Pb、Cd的分析 摘要：X射线荧光分析法具有可以无损、快速、方便分析固体、粉末、液体等样品的特点，因而作为筛选分析方法越来越多地应用于各种材料的分析。本文以电线胶皮以及设备外壳塑胶材料的 PVC 树脂作为分析对象，对材料中有害的 Cr、Hg、Br、Pb、Cd等元素进行了评价。可为海关固废的鉴别提供参考。 关键词：岛津 EDX 塑胶材料 1.实验部分 1.1仪器 EDX-720 特点：通过配备高计数率电路，比原来提高了2倍的计数。 ecn通过配备 Pb、Cd用的新型1次滤光片，比原来提高了2倍的灵敏度。ei 1.2测定条件 仪器： EDX-720 X-ray 管： Rh target 滤光片： Al (for Cr)， 新滤光片 #1(Hg， Pb， 和 Br)， 新滤光片#2(Cd) 电压-电流： 50kV-(Auto)uA 除 Cr外 Cr：30kV-(Auto) uA Atmosphere： 空气 测量直径： 10 mmo 测量时间： 300 sec 死时间 40% 2.结果与讨论 2.1标准样品 住化分析中心制5mm厚、含5元素 PVC 树脂。 表1.标准样品金属含量 样品 含量 (ppm) Cr Hg Pb Br Cd No.1 0 0 0 0 0 No.2 50 50 50 1200 25 No.3 100 100 100 600 50 No.4 300 1200 300 300 75 No.5 600 600 600 100 100 No.6 1200 300 1200 50 300 2.2分析结果(检出下限) 表2.分析结果 元素 Cr(Ka) Hg(La) Pb(La) Pb (L31) Br (Ka) Cd (Ka) 电压(kV) 30 50 50 50 50 50 电流(uA) 190 446 446 446 446 1000 测定时间(sec.) 300 300 300 300 300 300 检出下限(ppm) 10.9 4.2 2.9 3.7 1.4 2.5 .上述样品的浓度是 ppm。 每个元素都使用了最合适的1次滤光片分析。 ·检出下限值利用以下公式计算得出。 *检出下限的计算公式 对于 Br-Ka， 因Hg-Lβ1重叠，使用了重叠校正计算得出。 2.3分析结果(工作曲线结果) ecnei各个元素的工作曲线如图1~图6所示。 c 图1 Cr-Ka工作曲线 图2Hg-La工作曲线 图3Pb-La工作曲线 图4 Pb-LB1工作曲线 图5 Br-Ka 工作曲线 图6 Cd-Ka工作曲线 2.4再现精度结果 使用与上述标样不同批次、如下表所示含量的 PVC 树脂样品，通过工作曲线定量分析法进行了10次重复分析再现精度。其结果如下： 表3.再现精度结果 元素 Cr (Ka) Hg (La) Pb (La) Pb (LB1) Br (Ka) Cd (Ka) 标准含量(ppm) 97 120 110 98 54 测定含量(ppm) 110.9 104.3 102.4 108.4 111.8 52.5 标准偏差(ppm) 1.8 2.3 1.3 1.2 0.7 1.5 实测 CV值(%) 1.6 2.2 1.2 1.1 0.6 2.9 理论 CV值(%) 1.5 1.5 1.2 1.1 0.7 1.3 *标准含量值是通过利用 ICP分析得出的含量值制作曲线，通过WDX得出的定量值。 3.结论 本文利用岛津 EDX-7200 对塑胶 (PVC) 材料中有害的 Cr、Hg、IBr、Pb、Cd 等元素进行了评价，方法准确、快速、无损。 ●AMIH3Excellence in Scier 岛津EDX 对 PE/ABS材料塑胶中有害元素的筛选分析 摘要：X射线荧光光谱仪具有方便快捷、无损分析的优点，已成为许多实验室的常用仪器之一。岛津 EDX系列已将 PE标样与中国标物中心的 ABS标样有机地结合在一个工作条件中，能够快速精确、方便快捷、无损分析 PE 或 ABS材质样品中的有害元素。可为海关固废的鉴别提供参考。 关键词：岛津EDX PE/ABS 材质有害元素 1.实验部分 1.1工作条件 使用仪器 EDX-720/EDX-GP/EDX-LE 测试元素 Cd Pb/Hg/Br Cr 电压(kV) 50 50 30 电压(uA) 自动 自动 自动 滤光片 l# 4# 3# 测试时间(s) 精确100s/快速30s ecnei 2.结果与讨论 2.1使用PE/ABS标准样品 ec1) PE标准样品 (单位： ug/g) n 标样 Cd Pb Hg Cr Br STD1 0 0 0 0 0 STD2 28 52 53 50 1300 STD3 57 120 110 110 660 STD4 83 340 1200 320 310 STD5 110 700 600 650 110 STD6 340 1300 280 1200 50 2) ABS标准样品 (单位： ug/g) 标样 Cd Pb Hg Cr Br ABS-B 0 0 0 0 0 ABS-100 28 52 53 50 1300 ABS-300 57 120 110 110 660 ABS-500 83 340 1200 320 310 ABS-1000 110 700 600 650 110 ABS-1200 340 1300 280 1200 50 2.2 使用 PE/ABS标准样品制作各元素的工作曲线 说明 ：Cd/Pb 进行了基体校正，Br进行了重叠校正。 2.3使用标准工作曲线测试检出下限 元素 Cd PbLb PbLa Hg Cr Br 检出下限 ((ug/g) 4.7 4.1 2.4 2.9 4.8 1.3 说 明 按照 IEC62321标准规定，连续测试空白样品10次的3倍标准偏差即为元素的检出下限 2.4使用标准工作曲线10次连续测试ABS-1000标样的再现精确度 元素 Cd PbLb PbLa Hg Cr Br 标准值 (ug/g) 76 778 778 748 777 785 测试平均值 (ug/g) 75.2 775.5 739.4 711.9 776.1 770 标准偏差 2.6 9.4 9.2 7.9 16.8 11 CV(%) 3.4 1.2 1.2 1.1 2.2 1.4 3.结论 岛津EDX系列X射线荧光光谱仪可对 PE/ABS 材质中有害元素 Cr、Hg、Br、Pb、Cd、进行高精度筛选分析。 EXC JQA-0376 本公司三条工厂获得ISO 认证 岛津企业管理(中国)有限公司/岛津(香港)有限公司 http：//www.shimadzu.com.cn 400-6500439 样本中的试验数据除注明外为本公司的试验数据 注：此样本所有信息仅供参考，如有变动恕不另行通知印刷日期：2016年5月 EDX能量色散型X射线荧光光谱仪，快速无损，可对塑料中Cr、Hg、Br、Pb、Cd等有害元素成分进行定性和定量分析。岛津EDX系列已将PE标样、ABS标样等有机地结合在一个工作条件中，能够快速精确、方便快捷、无损地对PVC、PE，ABS等材质样品中Cr、Hg、Br、Pb、Cd等有害元素进行定性和定量分析。‍