饮用水中三氯乙醛检测方案(气质联用仪)

智能文字提取功能测试中

CN53-1205/X ISSN1673-9655环境科学导刊 2010， 29(6)：93-94 环境科学导刊 第29卷 第6期 2010年12月 柱前衍生吹扫捕集/气质联用法测定饮用水中的三氯乙醛 秦明友，余连英，彭 霞，赵芯，李 飚 (泸州市环境保护监测站，四川泸州646000) 摘 要：在碱性条件下，三氯乙醛转化为氯仿，通过测定加碱前后氯仿的差值间接求得三氯乙醛的含量。据此建立了吹扫捕集(PT)气相色谱质谱 (GC/MS)测定饮用水中三氯乙醛的方法，方法检出限为0.05pg/L，回收率为94.0%~102.4%，相对标准偏差为3.6%~6.9%，方法简单快速，能满足饮用水分析要求。 关键词：吹扫捕集；气相色谱质谱；三氯乙醛；测定 中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1673-9655 (2010) 06-0093-02 水中三氯乙醛的测定方法有气相色谱法、气质联用法2、吹扫捕集气质联用法13~4]、顶空气质联用法51、吡唑啉酮光度法，光度法最低检出浓度仅为 0.02mg/L，而三氯乙醛的饮用水国家标准值为0.01mg/L， 不能满足水质分析要求，气相色谱法只适用于农药厂污水的测定，国标方法采用顶空气相色谱法，但该方法需2.5h的水浴平衡时间，且操作要求高，灵敏度低易受干扰。本文采用柱前衍生吹扫捕集/气相色谱质谱联用技术测定加碱前后氯仿含量的变化，间接测定水中的三氯乙醛含量。 1试验部分 1.1仪器与试剂 美国 Agilent 7890A/5975C GC - MS 联用仪；美国 EST公司 ENCON EVOLUTION 吹扫捕集仪；5ml气密性注射器。 三氯乙醛(纯品，美国百灵威公司)；氢氧化钠溶液100g/L；超纯水；高纯氦气(>99.999%)。 1.2 仪器条件 吹扫捕集条件：吹扫温度：40℃；吹扫时间11min；解析温度260℃；解析时间2min。 色谱条件：色谱柱DB-624.4(毛细管柱)，30m×0.25mm×0.14wm；柱温35℃(0 min)，按8℃/min 升温至200℃(0min)；载气为He气，恒流，流速为1.0 ml/min；进样口温度200℃，分流比为10：1；接口温度250℃。 ( 收稿日期：2010-09-25 ) ( 作者简介：秦明友(1975-)，男，四川泸县人，硕士， 工 程师，研究方向：环境监测与分析。 ) 质谱条件： ET离子源，70EV；离子源温度为230℃，四级杆温度为150℃；定量离子m/n=83，溶剂延迟时间为4. 0min。 1.3 试验方法 标准储备溶液配制：称取0.0112g水合三氯乙醛于100ml的容量瓶中，用纯水定容，此时三氯乙醛溶液的浓度为0.10 mg/ml。 样品采集：用棕色40ml VOC 采样瓶采样，采样时不留顶空，每个样品采平行双样。 样品测定：向其中一份水样瓶中加0.2ml的NaOH溶液，一份不加 NaOH溶液(注意：样品瓶不留顶空防止生成的三氯甲烷逸出)，摇匀后各取5.0ml水样直接进样，分别测定氯仿的浓度，两者之间的氯仿浓度差值就是水中的三氯乙醛含量。 2 结果与讨论 2.1 三氯乙醛的色谱图 三氯乙醛标准的总离子流图见图1，保留时间为9.48 min。 图1 三氯乙醛的总离子流图 2.2 标准曲线 用纯水稀释标准储备溶液配制成 0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0pg/L的三氯乙醛系列标准溶液。分别加入0.2ml 的 NaOH， 摇匀后直接进样，进样量为5.0ml，用外标法定量，即以目标离子m/z=83的峰面积响应值为纵坐标，以标准溶液的浓度为横坐标，得到的回归线性方程为y=27210x，相关系数r²=0.9996。 2.3 精密度和准确度试验 按实验方法，用超纯水做了3个浓度级别的加标回收试验，每种浓度各测定5次，试验结果见表1。由表1可见，加标回收率为98.6%~100.0%，相对标准偏差为2.1%~8.0%，表明此方法准确可靠。 表1 纯水加标回收率表 (pg/L) 编号 空白值 加标量 测得值 回收率/% RSD/% 0.0 2.0 2.2、2.1、 2.0、1.8、1.9 100.0 8.0 .2 0.0 5.0 5.2、5.0、5.1、 99.2 4.2 4.7、4.8 10.2、9.8、9.9、 9.7、9.7 3 0.0 10.0 98.6 2.1 2.4 样品的测定 按实验方法，对泸州南效水厂饮用水断面的水质进行了加标回收监测，分析结果见表2。由表2可知此法用于饮用水三氯乙醛的测定回收率在94.0%~102.4%，相对标准偏差在 3. 6%6.9%，因此，该方法满足分析要求，可用于饮用水三氯乙醛的测定。 2.5 最低检测浓度(MDL) 配制浓度为 0.2pg/L的三氯乙醛标准溶液，按实验方法重复测定7次，结果为0.18、0.17、 0.17、0.16、0.19、0.16、0.20pg/L，根据公式MDL=St(a-1.0.99)， t6，0.99=3.143，经计算其标准差 S=0.015pg/L，则最低检测浓度为0.05pg/L。 表2 样品加标回收率表 (jg/L) 编号 加标前 加标量 加标后 回收率/% RSD/% 测得值 测得值 0.0 2.0 1.8、2.1、 94.0 6.9 1.8、1.9、1.8 2 0.0 5.0 4.8、5.3、5.2、 4.9、5.4 102.4 5.1 3 0.0 10.0 9.6、9.5、9. 98.8 3.6 8、10.2、10.3 3 结论 在碱性条件下，通过对三氯乙醛的衍生处理，可间接测定三氯乙醛。该方法简单快速、、干扰较少、灵敏度高、重现性好，能满足《地表水环境质量标准》 (GB3838-2002)集中式生活饮用水特定项目中三氯乙醛的测定。 ( 参考文献： ) ( [ 1 ]余蔓，张红雨 . 气相色谱法测定水中 三 氯乙醛的方法优化 [J] . 中国给水排水，2008，24( 1 0) . ) ( [ 2 ] V ol atile Organic Compounds b y G as Chromatography/ Ma ss S p ec-trometr y (GC/MS)， U . S EP A Met h od 826 0 B. Re v i sion2. U.S： EPA [ S] . ) ( [ 3] Purge-and-Tr a p for Aqueous Samples， US EPA M e thod 5030B. Revision2 . US ： EPA [ S] . ) ( [4]华树岸.吹扫-捕集 / 气相色谱-质谱联用法测定城市饮用水中挥发性卤代烃 [ J] . 理 化检验-验 学 分册，200 8 ，44 ( 9). ) ( [5]陈伟东，老倩群，梁彩凤，等.顶空毛细管柱气质联用法测定饮用水中10种有机化合物[J ] . 中 国卫生检验杂志，200 8 ，18(6). ) ( [6]本书编委会.水和废水监测分析方法 ( 第四版) [M ] . 北京 ： 中国环境科学出版 社 ，2002. ) ( [ 7 ] GB/T5750， 生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标 [ S ]. ) Determination of Chloral in Water by Purge and Trap/gasChromatography-mass Spectrometry QIN Ming-you， YU Lian-ying， PENG Xia， ZHAO Rui， LI Biao (Luzhou Environmental Monitoring Station， Luzhou Sichuan 646000 China) Abstract： Under alkaline condition， chloral turns into chloroform. The concentration of chloral can be determinedindirectly by detecting the chloroform. Therefore， a new method is established to determine chloral in drinking wa-ter by purge and trap/gas chromatography-mass spectrometry. The detection limit is 0.05 pg/L， the mean recover-ies are from 94.0%to 102.4%. The RSD of the method is between 3.6% to 6.9%， The method is simple andrapid and can be used to analyze drinking water. Key words： pruge and trap； gas chromatography-mass spectrometry； chloral -- 在碱性条件下， 三氯乙醛转化为氯仿， 通过测定加碱前后氯仿的差值间接求得三氯乙酪的含量。据此建立了吹扫捕集（PT）气相色谱质谱（GC/MS）测定饮用水中三氯乙醛的方法， 方法检出限为0.05μg/L, 回收率为94.0% -102. 4% , 相对标准偏差为3.6% -6.9%, 方法简单快速， 能满足饮用水分析要求。