大米中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂检测方案

智能文字提取功能测试中

大米中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量检测回收率低？月旭带你找到优化方法 副标题：GB 23200.4-2016 食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定 食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量 在参考国标GB 23200.4-2016检测芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量的实验中，我们进行了多种不同样品基质的实验方法探究。接下来小编以大米中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量测定实验为例，探讨影响回收率的可能原因和解决思路。 基本信息 样品基质：大米。 检测目标物：2,4滴丁酯、炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、吡氟禾草灵/精喹禾灵。 参考方法：GB 23200.4-2016 食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定 食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量 实验中遇到的问题与解决方式 图1. 标准方法中大米提取液的净化方法 首先我们来看标准中的净化方法（上图）。标准中直接将样品提取液加入装有200mg PSA填料，50mg石墨化碳填料和100mg C18E填料的15mL QuEChERS分散净化试管，涡旋混匀后过膜待测。但在实际操作中，我们发现直接按照标准方法进行实验，目标化合物的回收率只有30%-60%。 随后我们对问题进行排查并改良了方法。 在改良的实验方案中，我们前先在QuEChERS净化管中加入1mL甲苯混匀，再加入样品提取液，充分涡旋进行净化操作，此时回收率为80%-100%，且不影响净化效果。 改良后的样品前处理过程和实验结果 样品提取 准确称取5g试样（精确至0.01g）于50 mL离心管中，加入25mL提取剂，涡旋混匀1min，加入5g无水硫酸镁，2g无水乙酸钠，混匀，超声提取20min，5000rpm离心3min，吸取提取液于100mL鸡心瓶中；往残渣中再次加入25mL提取液，涡旋混匀，重复上述步骤，合并提取液，40℃下旋蒸至干，用2mL乙腈溶解残渣，待净化。 样品净化 Welchrom®QuEChERS萃取净化管-15mL，EN方法，200mgPSA,50mg石墨化碳，100mgC18E。在净化管中事先加入1mL甲苯，混匀，再加入待净化液，充分涡旋1min，4000rpm离心3min，取上清液供气相色谱-质谱检测。 气相色谱条件 色谱柱 WM-5MS ,30m×0.25mm×0.25μm 进样口温度 250℃ 升温程序 50℃，保持2min，以30℃/min升温至180℃，再以5℃/min升温至280℃保持10min。 载气 高纯氦气（纯度>99.999%） 进样方式 不分流进样 恒流模式 1.0mL/min 进样量 1μL 质谱条件 电离方式 电子轰击电离源（EI） 电离能量 70eV 传输线温度 280℃ 离子源温度 230℃ 四极杆温度 150℃ 监测方式 2,4滴丁酯：277.1/185.0 炔草酯：130.0/238.0/266.0/349.0 禾草灵：162.0/253.0/254.0/341.1 氰氟草酯:120.0/256.0/357.0 吡氟禾草灵/精喹禾灵:91.0/255.0/282.0/299.0/373.0 溶剂延迟 9min 色谱图或者加标回收率结果 图2. 芳氧苯氧丙酸酯类除草剂空白基质后加标2,4滴丁酯0.005μg/mL，炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、吡氟禾草灵、精喹禾灵0.05μg/mL图谱 表1、 出峰情况 物质 保留时间 类型 峰宽 面积 开始时间 结束时间 2,4滴丁酯 12.455 M 0.034 24652 12.417 12.517 炔草酯 19.356 M 0.041 29051 19.312 19.406 禾草灵 19.865 M 0.044 71706 19.812 19.918 氰氟草酯 22.568 M 0.044 107862 22.517 22.625 吡氟禾草灵/精喹禾灵 26.278 M 0.066 124493 26.208 26.391 图3.大米样品加标2,4滴丁酯0.003mg/kg，炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、吡氟禾草灵、精喹禾灵0.03mg/kg图谱 表2、加标回收率表 物质 加标水平 平均回收率 RSD值（n=2） 2,4滴丁酯 0.003mg/kg 84.75% 1.31% 炔草酯 0.03mg/kg 102.23% 3.74% 禾草灵 0.03mg/kg 92.65% 3.40% 氰氟草酯 0.03mg/kg 95.98% 2.36% 吡氟禾草灵/精喹禾灵 0.03mg/kg 94.62% 1.85% 原因分析 是什么原因导致芳氧苯氧丙酸酯类除草剂回收率低呢？这要从目标物的结构开始讨论。 我们实验中检测的六种除草剂结构式如下： 2,4滴丁酯 炔草酯 禾草灵 氰氟草酯 吡氟禾草灵 精喹禾灵 石墨化碳黑会吸附整体呈平面结构的物质，而我们实验中检测的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂均含有苯环，所以净化时目标物易被QuEChERS净化管中石墨化碳黑粉末吸附，导致回收率降低。因此，净化时需先加入1mL甲苯用以取代石墨化碳黑表面的结合位点，从而避免目标物被石墨化碳吸附，进而提高回收率。 基本信息样品基质：大米。检测目标物：2,4滴丁酯、炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、吡氟禾草灵/精喹禾灵。参考方法：GB 23200.4-2016 食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定 食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量实验中遇到的问题与解决方式首先我们来看标准中的净化方法（上图）。标准中直接将样品提取液加入装有200mg PSA填料，50mg石墨化碳填料和100mg C18E填料的15mL QuEChERS分散净化试管，涡旋混匀后过膜待测。但在实际操作中，我们发现直接按照标准方法进行实验，目标化合物的回收率只有30%-60%。随后我们对问题进行排查并改良了方法。在改良的实验方案中，我们前先在QuEChERS净化管中加入1mL甲苯混匀，再加入样品提取液，充分涡旋进行净化操作，此时回收率为80%-100%，且不影响净化效果。改良后的样品前处理过程和实验结果样品提取准确称取5g试样（精确至0.01g）于50 mL离心管中，加入25mL提取剂，涡旋混匀1min，加入5g无水硫酸镁，2g无水乙酸钠，混匀，超声提取20min，5000rpm离心3min，吸取提取液于100mL鸡心瓶中；往残渣中再次加入25mL提取液，涡旋混匀，重复上述步骤，合并提取液，40℃下旋蒸至干，用2mL乙腈溶解残渣，待净化。样品净化我们使用Welchrom® QuEChERS萃取净化管-15ml，200mg PSA，50mg GCB，100mg C18E，50/pk（005PM-122-50）。在净化管中事先加入1mL甲苯，混匀，再加入待净化液，充分涡旋1min，4000rpm离心3min，取上清液供气相色谱-质谱检测。气相色谱条件质谱条件色谱图或者加标回收率结果原因分析是什么原因导致芳氧苯氧丙酸酯类除草剂回收率低呢？这要从目标物的结构开始讨论。我们实验中检测的六种除草剂结构式如下：石墨化碳黑会吸附整体呈平面结构的物质，而我们实验中检测的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂均含有苯环，所以净化时目标物易被QuEChERS净化管中石墨化碳黑粉末吸附，导致回收率降低。因此，净化时需先加入1mL甲苯用以取代石墨化碳黑表面的结合位点，从而避免目标物被石墨化碳吸附，进而提高回收率。