茶叶中331种农药及其代谢残留量检测方案(液质联用仪)

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SSL-CA20-531Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-551 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法同时测定茶叶中331种农药及其代谢物残留量 LCMSMS-551 摘要：使用超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪建立了茶叶基质中331种农药及其代谢物同时测定的方法。使用基质加标样品进行了方法的线性考察。结果显示该方法线性范围宽，标准曲线相关系数均大于0.99，方法回收率满足日常检验需求。该方法完全满足国全 GB 23200.121-2021《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法》，供相关人员参考。 关键词：GB23200.121-2021LC-MS/MS茶叶331种农药及其代谢物 基于此，2021年3月，由国家卫生健康委、农业农村部、市场监管总局三部门联合发布了GB23200.121-2021《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法》检测标准。本标准是国内首个单针测定农药残留品种最多的LC-MS/MS国标，适用的植物源性食品包括食用菌、水果、蔬菜、糖料、粮食、油料作物、茶叶、坚果和香辛料、植物油类10大类农产品，全面覆盖各类植物源性食品。 本文使用岛津液相色谱三重四极杆质谱联用仪，参考国标前处理方法，建立了茶叶基质中331种农药及其代谢物残留量的液相色谱-LC-MS/MS的同时分析方法，完全满足国标 GB23200.121-2021测定需求。 脱气机： DGU-20As 系统控制器：CBM-20A 输液泵：LC-30AD×2自动进样器：SIL-30AC柱温箱： CTO-30A色谱工作站： LabSolutions Ver.5.98 质谱检测器： LCMS-8050 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱柱：专用柱 流动相：A相为2mmol/L甲酸铵-0.01%甲酸水溶液； B相为2 mmol/L 甲酸铵-0.01%甲酸甲醇 流速：0.3mL/min 柱温：40℃ 进样量：2uL 洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为3%，时间程序见表1。 表1 梯度洗脱时间程序 Time(min) Module Command Value 1.00 泵 B.Conc 3 1.50 泵 B.Conc 15 2.50 泵 B.Conc 50 18.00 泵 B.Conc 70 23.00 泵 B.Conc 98 27.00 泵 B.Conc 98 27.10 泵 B.Conc 3 30.00 控制器 Stop 质谱条件： 离子源：ESI(±) DL温度：150℃ 雾化气流速：3.0 L/min 加热模块温度：400℃ 加热气流速：10.0 L/min 接口温度：300℃ 干燥气流速：10.0 L/min 扫描模式：多反应监测(MRM) 1.3标准品及样品制备 基质匹配标准工作曲线：选择茶叶空白样品按照国标方法进行前处理，得到空白基质溶液。精确吸取一定量的混合标准溶液 (SHIMSEN农残混标套装)，逐级用空白基质溶液稀释成质量浓度为0.002、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1和0.2mg/L的基质匹配标准工作溶液，供液相色谱-质谱联用仪测定。以农药定量用子离子的质量色谱图峰面积为纵坐标，相对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。 样品制备：参照国标规定，茶叶随机取样500 g， 粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。称取2g试样(精确至0.01 g) 于50mL塑料离心管中，加10mL水涡旋混匀，静置30 min。加入15mL乙腈-乙酸溶液及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min， 加入 SHIMSEN QuEChERS 提取包，剧烈震荡1 min 后4200 r/min 离心5min。定量吸取上清液至 SHIMSEN QuEChERS 净化管中，涡旋混匀1 min。 4200 r/min 离心5 min，吸取上清液过微孔滤膜，测定。 结果讨论 2.1 MRM 色谱图 图1茶叶基质中331种农药及其代谢物标准品谱图(0.002mg/L) 氟虫腈 氟虫腈砜 三氟甲吡醚 图2音部分农药在茶叶基质里的谱图(进样浓度 0.002 mg/L) 2.2标准曲线结果 按照1.3配制基质匹配标准工作溶液，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制外标工作曲线。由于篇幅有限，部分农药标准曲线结果见表2及图3，331种农药及其代谢物在标准曲线浓度范围内线性相关系数均大于0.99，曲线各浓度点准确度在82.8%~115.9%之间。 表2 部分组分标准曲线结果 名称 线性方程 相关系数 准确度(%) 杀线威肟 Y=(27654.9)X+(-2804.84) 0.9991 96.1~107.2 吡虫啉 Y= (20493.4)X+ (39501.5) 0.9994 96.5~104.2 内吸磷-S-亚砜 Y=(100373)X+(24192.7) 0.9994 94.8~103.5 西草净 Y=(156650)X+(-8485.17) 0.9995 96.0~103.0 嘧霉胺 Y=(36066.3)X+(-853.720) 0.9995 97.1~103.3 环丙嘧磺隆 Y=(101519)X+(792.222) 0.9996 95.4~102.1 氟虫 Y=(45261.1)X+(-2897.77) 0.9994 95.7~102.9 氟虫腈砜 Y=(110259)X+(-409.882) 0.9993 93.5~102.5 三氟甲吡醚 Y=(36882.9)X+(469.495) 0.9997 95.7~101.4 Conc. (ppm) Conc.(ppm) Conc. (ppm) 图3 部分农药在茶叶基质里的标准曲线(进样浓度0.002 mg/L) 2.3回收率测定结果 取茶叶空白基质，分别添加低高浓度标准品溶液z ((加标浓度分别为 0.11 mg/kg 和 0.38 mg/kg)，作为添加回收率实验样品，按照1.3所述方法前处理并上机测定，部分回收率结果见表3。结果显示，331种农药及其代谢物在低高添加浓度下回收率均满足测定需求，可以满足国标检测要求。 表3 部分农药及其代谢物回收率数据((n=4) LCMSMS-551 79 吡草醚 93.79 6.81 93.75 7.63 80 蝇毒磷 95.06 4.06 89.57 7.46 81 丁吡吗啉 93.41 5.33 85.37 7.53 82 苯霜灵 92.84 9.63 87.54 7.03 83 毒虫畏* 99.71 8.19 89.75 10.14 84 叶菌唑 89.39 8.87 82.96 8.53 85 甲拌磷 94.58 2.13 81.54 8.97 86 氟虫腈砜 100.67 8.28 88.22 7.72 87 噁唑菌酮 95.57 6.96 92.33 10.78 88 甲基立枯磷 95.52 3.37 84.14 4.87 89 四螨嗪 84.05 5.24 76.38 8.14 90 咪鲜胺 86.10 8.24 78.77 8.27 91 辛硫磷 99.01 4.49 88.93 5.68 92 吡唑醚菌酯 96.75 5.92 89.23 9.84 93 脱甲基甲酰胺基抗蚜威 94.74 5.01 93.82 3.96 94 咪鲜胺-脱氨基咪唑 79.84 5.95 87.98 7.49 95 咪鲜胺-脱咪唑甲酰胺基 89.66 10.36 88.64 5.07 96 除虫菊素1 89.00 10.27 83.52 8.06 97 除虫菊素2 92.84 6.21 90.16 15.11 98 氟菌唑代谢物 FM-6-1 104.60 5.95 93.01 4.18 99 水胺硫磷 81.70 11.10 87.33 8.27 100 螺甲螨酯 90.68 10.30 87.61 7.25 结论 使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪建立了茶叶基质中331种农药及其代谢物同时测定的方法。使用基质加标样品进行了方法的线性及回收率的考察。结果显示该方法线性范围宽，标准曲线相关系数均大于0.99，回收率满足日常检验要求，该方法线性及线收率均可满足国标GB 23200.121-2021农残测定需求，供相关人员参考。 岛津应用云 使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱仪建立了茶叶基质中331种农药及其代谢物同时测定的方法。使用基质加标样品进行了方法的线性及回收率的考察。结果显示该方法线性范围宽，标准曲线相关系数均大于0.99，回收率满足日常检验要求，该方法线性及回收率均可满足国标GB   23200.121-2021农残测定需求，供相关人员参考。