蔬菜、水果中甲氰菊酯残留量检测方案(气质联用仪)

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SSL-CA22-102Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-239 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GC-MS/MS 法测定蔬菜和水果中甲氰菊酯残留量 GCMSMS-239 摘要：本文使用岛津气相色谱-三重四极杆质谱联用仪 GCMS-TQ8040 NX，结合程序升温进样技术((PTV)，建立了蔬菜和水果中甲氰菊酯含量的检测方法。在0.5~100 ug/L浓度范围内，甲氰菊酯线性相关系数R为 0.999。取浓度为 0.5 ug/L 基质标准溶液连续进样6针，峰面积 RSD% 为5.16%。在加标回收实验中，低、中、高三个加标浓度为0.005、0.02和0.5 mg/kg， 4种蔬菜和水果样品中甲氰菊酯加标回收率分布在76.7%~128.4%之间。实验结果表明：该方法样品前处理操作简单，灵敏度高，结果准确，完全满足 SN/T 2233-2020《出口植物源性食品中甲氰菊酯残留量的测定》第一法要求。 关键词：气气色谱-三重四极杆质谱联用仪程序升温进样 甲氰菊酯 蔬菜 水果 甲氰菊酯 (Fenpropathrin)又名灭草利，是一种拟除虫菊酯类杀虫剂。甲氰菊酯具有触杀、胃毒和一定的驱避作用，无内吸性，其最大的特点是对多种害螨兼有优良的防治效果。 拟除虫菊酯类农药因其高效、低毒等特点而广泛使用，其中甲氰菊酯在食品中偶尔有检出。美国和日本均对甲氰菊酯在食品中的最大残留限值进行了规定。我国农药残留限量标准GB 2763-2021《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》对食品中甲氰菊酯的限量值为0.01~10 mg/kg. 目前，甲氰菊酯检测标准 SN/T 2233-2020《出口 植物源性食品中甲氰菊酯残留量的测定》已开始执行，新标准中增加了气相色谱串联质谱法作为标准第一法，原标准中气相色谱法作为第二法。 本文利用岛津气相色谱-三重四极杆质谱联用仪GCMS-TQ8040 NX， 结合 PTV程序升温进样技术，参考SN/T 2233-2020第一法，建立了蔬菜和水果中甲氰菊酯留量的检测方法，测定蔬菜和水果中甲氰菊酯含量。本方法简化了样品前处理操作步骤的同时，灵敏度高、结果准确，完全满足 SN/T 2233-2020《出口植物源性食品中甲氰菊酯残留量的测定》第一法检测要求，可为蔬菜和水果中甲氰菊酯含量测定提供参参。 1.1仪器 GCMS-TQ8040 NX气相色谱-三重四极杆质谱联用仪(配 PTV 进样口) 1.2分析条件 色谱柱： SH-Rxi 5Sil MS (30m×0.25mm×0.25 um) 柱温程序：85℃(3min)_35℃ /min_280℃ (2 min)_50℃ /min_300℃ (6 min) PTV温度程序：70℃(0.5 min)_250℃ /min_280℃ (10 min) PTV分流阀程序：0~0.5min 分流比 40：1；0.5~5 min 分流阀关闭；5 min~分析结束分流比40：1 流速控制方式：恒线速 柱流量：1.0 mL/min 进样量：1uL 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：290℃ 检测器电压：调谐电压+0.6 kV 采集模式： MRM，离子对信息见表1 样品前处理 图1样品前处理流程图 结果与讨论 3.1标准品色谱图 取甲氰菊酯柑橘基质标准溶液 5pL 进 GCMS-TQ8040 NX分析，甲氰菊酯色谱图见图2，化合物信息见表1。 图2 甲氰菊酯标准溶液色谱图(100 ug/L) 表1 甲氰菊酯 MRM 条件 化合物名称 保留时间 定量离子对 碰撞能量 参考离子对 碰撞能量 英文名称 CAS 号 (min) (m/z) CE (m/z) CE 甲氰菊酯 Fenpropathrin 39515-41-8 11.060 265.10>210.10 12 265.10>89.00 28 3.2标准曲线及质量色谱图 以空白水果(柑橘)提取液为溶剂，配制甲氰菊酯标准溶液，浓度梯度分别为0.5、1、5、10、25、50、100 ug/L， 取 5 uL进样，1以浓度值为横坐标，化合物定量离子对峰面积为纵坐标绘制标准曲线。甲氰菊酯标准曲线如图3所示，线性相关系数见表2，目标物质量色谱图如图4所示。 图3 标准曲线 图4 质量色谱图(0.5ug/L) 表2 甲氰菊酯标准曲线线性相关系数r、仪器检出限 化合物名称 浓度范围(ug/L) 相关系数(r) 检出限(ug/L) 甲氰菊酯 0.5~100 0.9990 0.018 3.3检出限及重复性 取浓度为 0.5 ug/L甲氰菊酯标准溶液，连续进样6次，考察峰面积重复性，测定结果见表3。根据标准溶液数据计算化合物检出限(3倍信噪比，峰至峰)，仪器检出限见表2。 表3 甲氰菊酯峰面积重复性实验结果(n=6) 组分 峰面积1 峰面积2 峰面积3 峰面积4 峰面积5 峰面积6 RSD(%) 甲氰菊酯 1309 1326 1239 1324 1228 1413 5.16 3.4加标回收率实验 加标回收率实验中，选取4种空白蔬菜和水果样品(柑橘、胡萝卜、辣椒和小白菜)，添加甲氰菊酯标准溶液，低、中、高三个加标水平见表4，不同加标浓度样品按前述样品处理流程平行处理3份，上机分析。甲氰菊酯回收率结果分布在76.7%~128.4%之间，三个水平加标样品回收率RSD% (n=3)均不超过13.62%，加标回收率详细结果见表4，加标样品谱图如图5。 (x10，000) 图5柑橘加标甲氰菊酯样品质量色谱图(加标浓度0.02 mg/kg) 表4蔬菜和水果加标甲氰菊酯回收率结果 样品名称 加标浓度 0.005 mg/kg 加标浓度 0.02 mg/kg 加标浓度0.5 mg/kg 回收率% RSD(%) 回收率% RSD(%) 回收率% RSD(%) 柑橘 128.4 13.62 99.2 12.88 111.1 9.82 胡萝卜 100.1 13.16 89.3 6.45 83.3 1.99 辣椒 114.7 10.51 105.3 7.88 97.3 12.31 小白菜 88.3 7.79 77.3 7.80 76.7 7.84 3.5实际样品分析结果 选取4种市售蔬菜和水果作为样品，按前述样品处理流程进行样品制备，并采用上述仪器条件测定，甲氰菊酯检测结果如表5所示。 表5 蔬菜和水果样品测定结果 No. 样品名称 含量(mg/kg) 柑橘 N.D. 2 胡萝卜 N.D. 3 辣椒 N.D. 4 小白菜 N.D. 注： N.D.表示未检出 结论 本文使用岛津气相色谱-三重四极杆质谱联用仪 GCMS-TQ8040 NX， 结合程序升温进样技术(PTV)，建立了蔬菜和水果中甲氰菊酯含量的检测方法。在0.5~100 ug/L 浓度范围内，甲氰菊酯标准曲线线性相关系数为0.999。取浓度为0.5 ug/L标准溶液连续进样6针，甲氰菊酯峰面积RSD% 为 5.16%。在低、中、高三种加标浓度下，甲氰菊酯在4种蔬菜或水果样品(柑橘、胡萝卜、辣椒及小白菜)中中加标回收率分布在76.7%~128.4%之间。实验结果证明：在简化样品前处理操作过程的同时，该方法灵敏度高，结果准确，为蔬菜和水果中甲氰菊酯含量测定提供了参考。 岛津应用云 本文使用岛津气相色谱-三重四极杆质谱联用仪GCMS-TQ8040 NX，结合程序升温进样技术（PTV），建立了蔬菜和水果中甲氰菊酯含量的检测方法。在0.5~100 μg/L浓度范围内，甲氰菊酯标准曲线线性相关系数为0.999。取浓度为0.5 μg/L标准溶液连续进样6针，甲氰菊酯峰面积RSD%为5.16%。在低、中、高三种加标浓度下，甲氰菊酯在4种蔬菜或水果样品（柑橘、胡萝卜、辣椒及小白菜）中加标回收率分布在76.7%~128.4%之间。实验结果证明：在简化样品前处理操作过程的同时，该方法灵敏度高，结果准确，为蔬菜和水果中甲氰菊酯含量测定提供了参考。