LC-MS/MS法测定生活饮用水中46种PPCPs

智能文字提取功能测试中

本文使用岛津超高效液相色谱仪与三重四极杆质谱仪联用，参考GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》征求意见稿，建立了生活饮用水中46种PPCPs的分析方法，并进行了详尽的方法学考察。实验结果表明，该方法灵敏度高、重复性好、专属性强，满足生活饮用水标准要求，可用于生活饮用水中痕量PPCPs的含量测定。岛津SHIMADZUSSL-CA22-576Excellence in Science 岛津SHIMADZUExcellence in ScienceLCMSMS-740 LC-MS/MS 法测定生活饮用水中46种PPCPs LCMSMS-740 摘要：本文使用岛津超高效液相色谱仪与三重四极杆质谱仪联用建立了生活饮用水中 46种 PPCPs的分析方法。使用内标法定量，在各自校准曲线浓度范围内，各组分线性相关系数大于0.9982，检出限在0.001 ug/L~0.122 ug/L。使用低、中、高浓度标准品溶液分别连续进样6针，保留时间的 RSD 在 0.01%~0.12%，峰面积的 RSD 在 0.32%~4.92%，加标回收率良好。该方法灵敏度高，专属性强，可用于生活饮用水中PPCPs的含量测定。 关键词：液相色谱-三重四极杆质谱联用仪PPCPs 生活饮用水 技术特点： 心使用HLB亲水/亲脂型固相萃取柱富集净化，46种 PPCPs均有较好回收率。 药物及个人护理品 (PPCPs) 是一类新兴污染物质，包括抗生素类药品、解热镇痛药、神经系统用药、心血管系统用药等。许多 PPCPs 组分具有较强的生物活性，虽然其在环境中浓度很低，却对环境有着深远且不可恢复的影响。 PPCPs 主要通过生活污水处理厂出水、医院废水、工业废水、未经处理的生活污水、处理或未经处理的畜牧养殖厂废水等排入环境水体，从而污染环境。由于常规的供水处理厂对水源水中 PPCPs 的处理能力有限，导致饮用水中可能存在潜在的 PPCPs污染。已有研究 结果表明，饮用水已经成为人群暴露PPCPs的途径之一。 目前 GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》没有对生活饮用水中药品及个人护理品指标设定标准限值要求，其对应的检验方法 GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》征求意见稿建立了LC-MS/MS 测定生活饮用水中 39种 PPCPs 的方法。本应用在此标准的基础上，使用岛津液质联用仪扩充建立了生活饮用水中46种PPCPs 的分析方法。实验结果表明，该方法灵敏度高、重复性好，满足生活饮用水标准要求，可用于生活饮用水中 PPCPs 的含量测定。 1.1仪器 岛津三重四极杆液质联用仪 LCMS-8045，配置信息如下： 系统控制器：CBM-40A脱气机：DGU-405输 液 泵LC-40D XR×2柱温箱：CTO-40C自动进样器SIL-40C XR质谱仪：LCMS-8045 色谱工作站： Labsolutions Ver. 5.99 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱柱：：Shim-pack GIST C18 (100 mm x2.1 mm l.D.， 2.0 um，岛津(上海)实验器材有限公司，P/N：227-30001-04) 流动相 A-0.1%甲酸水溶液；B-甲醇 进样体积10uL柱 温：40°C流 速：0.35 mL/min洗针液：甲醇/水=1：11((v：v) 洗脱方式： 梯度洗脱，B相起始浓度为5%，时间程序如表1所示。 表1 梯度洗脱时间程序 时间 (min) 单元 处理命令 值 3.00 泵 B Conc 20 6.00 泵 B Conc 30 10.00 泵 B Conc 40 12.00 泵 B Conc 70 15.00 泵 B Conc 95 15.50 泵 B Conc 5 18.00 控制器 STOP 质谱条件 离子化模式：EESI+ 雾化气流速：3.0 L/min 接口温度：300℃ 干燥气流速：5.0 L/min DL温 度：150°℃ 加热模块温度：4400°℃ 加热气流速：10.0 L/min碰撞气：氩气 扫描模式：多反应监测(MRM) MRM 参数：见表2 表2 MRM 参数 序号 化合物名称 CAS 号 前体离子 产物离子 Ql Pre Bias(V) CE(V) Q3 Pre Bias(V) 1 青霉素G 61-33-6 335.00 176.00* -17 -15 -30 160.00 -17 -12 -14 2 氨苄西林 69-53-4 106.05* -17 -22 -16 349.60 -17 -31 -18 3 苯唑西林 66-79-5 402.00 243.05* -20 -16 -25 -12 -15 -14 4 氯唑西林 61-72-3 436.00 277.00* -13 -20 -21 160.00 -13 -15 -12 5 头孢拉定 38821-53-3 349.90 -18 -12 -30 157.95* -18 -16 -15 6 头孢氨苄 15686-71-2 158.05* -18 -11 -14 347.90 -19 -17 -16 7 头孢噻呋 80370-57-6 523.90 241.15* -26 -19 -24 -26 -55 -20 8 红霉素 114-07-8 734.10 158.05* -38 -31 -14 576.20 -38 -20 -26 9 克拉红霉素 81103-11-9 748.40 158.05* -22 -29 -29 -22 -21 -26 10 泰乐菌素 1401-69-0 916.40 174.15* -20 -40 -12 -20 -52 -19 11 磺胺醋酰 144-80-9 215.20 155.95* -11 -10 -25 92.10 -11 -24 -15 12 磺胺吡啶 144-83-2 249.90 155.95* -13 -16 -14 92.10 -13 -28 -14 13 磺胺嘧啶 68-35-9 251.00 156.00* -30 -15 -29 92.10 -30 -25 -17 14 磺胺甲噁唑 723-46-6 253.70 92.05* -26 -28 -14 155.95 -12 -17 -13 15 磺胺甲基嘧啶 127-79-7 265.05 108.05* -13 -26 -17 155.95 -13 -18 -26 16 磺胺甲二唑 144-82-1 271.05 156.00* -14 -15 -26 108.15 -14 -24 -18 17 57-68-1 278.85 186.00* -14 -17 -17 磺胺二甲嘧啶 92.10 -14 -31 -14 18 651-06-9 281.00 155.95* -14 -18 -26 磺胺对甲氧嘧啶 92.10 -14 -30 -15 19 磺胺氯哒嗪 80-32-0 284.60 155.95* -14 -16 -13 92.10 -30 -29 -14 20 磺胺喹噁啉 59-40-5 301.05 155.95* -15 -17 -14 92.25 -15 -30 -15 122-11-2 310.90 156.00* -16 -22 -13 21 磺胺间二甲氧嘧啶 92.05 -15 -31 -14 2447-57-6 310.80 156.00* -16 -19 -13 22 磺胺邻二甲氧嘧啶 92.05 -16 -30 -14 23 526-08-9 314.75 155.95* -16 -22 -29 磺胺苯吡唑 160.05 -15 -22 -26 24 氟甲喹 42835-25-6 261.95 244.05* -13 -20 -23 202.00 -14 -32 -17 25 噁喹酸 14698-29-4 261.85 244.00* -14 -18 -23 216.00 -14 -29 -21 26 西诺沙星 28657-80-9 262.65 245.00* -12 -17 -23 189.00 -12 -29 -18 27 85721-33-1 331.85 314.10* -17 -23 -19 环丙沙星 231.00 -17 -39 -21 28 93106-60-6 360.30 342.20* -29 -20 -26 恩氟沙星 316.20 -29 -20 -24 29 98105-99-8 385.80 368.05* -20 -23 -24 沙拉沙星 299.05 -20 -28 -30 30 噻菌灵 148-79-8 201.90 175.05* -21 -25 -20 131.10 -22 -34 -20 31 103-90-2 152.10 110.20* -10 -18 -21 对乙酰氨基酚 65.10 -11 -32 -12 32 卡马西平 298-46-4 237.00 194.05* -27 -21 -21 179.05 -27 -36 -30 33 氟西汀 54910-89-3 310.35 148.20* -15 -9 -27 43.95 -30 -15 -14 34 地尔硫卓 42399-41-7 415.00 150.00* -20 -40 -20 178.00 -20 -25 -20 35 脱氢硝苯地平 67035-22-7 344.85 284.05* -18 -29 -17 268.10 -17 -30 -26 36 苯海拉明 58-73-1 256.05 152.00* -19 -35 -23 167.00 -20 -10 -20 37 奥美普林 6981-18-6 274.90 123.15* -17 -25 -20 259.10 -17 -26 -21 38 甲氧苄啶 738-70-5 291.10 230.20* -20 -22 -25 123.20 -20 -23 -13 181.15 124.05* -21 -21 -19 39 1.7-二甲基黄嘌呤 611-59-6 55.05 -11 -31 -20 40 苯甲酰磺胺 127-71-9 277.10 156.10* -15 -13 -29 108.10 -15 -23 -20 280.75 1220-83-3 155.95* -14 -18 -26 41 磺胺间甲氧嘧啶 92.05 -14 -29 -16 42 80-35-3 281.00 156.00* -30 -17 -30 磺胺甲氧哒嗪 92.10 -30 -30 -17 43 729-99-7 268.10 156.10* -30 -15 -29 磺胺二甲唑 113.10 -30 -22 -21 44 磺胺吡唑 852-19-7 329.20 172.20* -12 -29 -17 145.20 -10 -46 -15 45 磺胺噻唑 72-14-0 256.00 155.95* -13 -15 -13 108.05 -13 -24 -18 46 磺胺索嘧啶 515-64-0 279.00 156.00* -27 -19 -16 186.00 -30 -17 -19 47 77643-91-5 284.70 162.20* -30 -20 -20 磺胺二甲嘧啶C 98.15 -30 -30 -15 48 1196157-90-0 260.05 161.95* -17 -15 -16 磺胺甲噁唑C 98.10 -17 -28 -21 49 1189970-95-3 294.10 262.05* -10 -26 -29 甲氧苄啶℃ 231.20 -10 -24 -16 50 15686-71-2 353.05 158.05* -12 -10 -16 头孢氨苄 D5 179.10 -12 -15 -19 51 环丙沙星 Dg 1216659-54-9 340.10 322.10* -11 -21 -22 235.00 -11 -38 -24 52 对乙酰氨基酚D 60902-28-5 155.10 111.10* -10 -18 -12 -24 -24 -10 53 氟西汀Ds 1173020-43-3 315.00 153.15* -19 -10 -23 -15 -22 -13 54 红霉素C-D3 2378755-50-9 738.35 162.15* -26 -31 -17 580.20 -26 -21 -28 55 噻菌灵D4 1190007-20-5 206.10 179.05* -13 -26 -19 135.15 -13 -34 -14 56 沙拉沙星 Dg 1352879-52-7 376.00* -13 -23 -18 394.10 350.00 -13 -20 -25 *代表定量离子对。 1.3标准品溶液的配制 参照 GB/T 5750 征求意见稿。使用甲醇配置46种 PPCPs 混合标准储备液(10 mg/L) 和10种 PPCPs 混合内标物质标准溶液(10mg/L)。使用5%甲醇水溶液配置46种 PPCPs 混合标准中间液 (1000 ug/L、100ug/L和 10 ug/L) 及 10 种 PPCPs 混合内标物质中间液(1000 ug/L)。取一定体积的混合标准中间液和200uL 浓度为 1000 ug/L的内标混合溶液至 10 mL容量瓶中，5%甲醇水溶液定容，46种 PPCPs校准曲线浓度点见表3。 表346 种 PPCPs校准曲线浓度点 (ug/L) 序号 化合物名称 CS1 CS2 CS3 CS4 CS5 CS6 CS7 1 青霉素G 1 2 5 10 12.5 20 50 2 氨苄西林 5 10 12.5 20 25 40 50 3 苯唑西林 5 10 12.5 20 25 40 50 4 氯唑西林 2 5 10 20 25 50 100 5 头孢拉定 1 5 10 12.5 20 25 50 6 头孢氨苄 0.5 1 2 5 10 20 50 7 头孢噻呋 1 5 10 12.5 20 25 50 8 红霉素 2 5 10 12.5 20 25 50 9 克拉红霉素 0.5 1 5 10 20 50 100 10 泰乐菌素 0.5 1 2 5 10 20 50 11 磺胺醋酰 1 2 5 10 20 50 100 12 磺胺吡啶 0.2 0.5 1 2 5 10 20 13 磺胺嘧啶 0.5 1 2 5 10 12.5 20 14 磺胺甲噁唑 0.1 0.5 1 2 5 10 20 15 磺胺甲基嘧啶 0.2 0.5 1 2 5 10 20 16 磺胺甲二唑 0.05 0.1 0.5 1 5 10 20 17 磺胺二甲嘧啶 0.2 0.5 1 2 5 10 20 18 磺胺对甲氧嘧啶 0.2 0.5 1 2 5 10 20 19 磺胺氯哒嗪 0.1 0.5 1 2 5 10 20 20 磺胺喹噁啉 0.2 0.5 1 2 5 10 20 21 磺胺间二甲氧嘧啶 0.1 0.5 1 5 10 20 50 22 磺胺邻二甲氧嘧啶 0.2 0.5 1 5 10 20 50 23 磺胺苯吡唑 0.2 0.5 1 5 10 20 50 24 氟甲喹 0.1 0.5 1 2 5 10 20 25 噁喹酸 0.5 0.5 1 2 5 10 20 26 西诺沙星 1 2 5 10 12.5 20 40 27 环丙沙星 1 2 5 10 20 50 100 28 恩氟沙星 0.5 1 5 10 20 50 100 29 沙拉沙星 0.5 1 5 10 20 50 100 30 噻菌灵 0.5 1 2 5 10 12.5 20 31 对乙酰氨基酚 0.5 1 2 5 10 12.5 20 32 卡马西平 0.5 1 2 5 10 12.5 20 33 氟西汀 1 2 5 10 12.5 20 50 34 地尔硫卓 0.1 0.5 1 5 10 50 100 35 脱氢硝苯地平 0.1 0.5 1 5 10 20 50 36 苯海拉明 0.5 1 5 10 20 50 100 37 奥美普林 0.5 1 2 5 10 12.5 20 38 甲氧苄啶 0.5 1 2 5 10 12.5 20 39 1，7-二甲基黄嘌呤 0.5 1 2 5 10 20 50 40 苯甲酰磺胺 0.5 1 2 5 10 20 50 41 磺胺间甲氧嘧啶 0.5 1 2 5 10 20 50 42 磺胺甲氧哒嗪 0.5 1 2 5 10 20 50 43 磺胺二甲唑 0.5 1 2 5 10 20 50 44 磺胺吡唑 0.5 1 5 10 20 50 100 45 磺胺噻唑 0.5 1 5 10 20 50 100 46 磺胺索嘧啶 0.5 1 5 10 20 50 100 1.4样品前处理 参照 GB/T 5750 征求意见稿，水样如有悬浮物需经 0.45 um 滤膜过滤，流程见图1。 图1 样品前处理流程图 结果与讨论 2.1标准品溶液的 MRM 色谱图 图2 部分 PPCPs 标准品溶液 MRM色谱图(5ug/L) 2.2校准曲线和检出限 按照1.2项下分析条件，标准系列溶液按照浓度从低到高的顺序依次上机测定，以待测物峰面积与相应内标物质(见表4)峰面积的比值为纵坐标，其对应的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线，部分化合物校准曲线如图3所示。根据各化合物最低浓度点标样数据，，以3倍信噪比计算46种 PPCPs检出限，各化合物检出限及线性相关系数如表5所示。 表4 内标分组情况 序号 内标物质 目标待测物 1 磺胺二甲嘧啶1c 胺吡啶、磺胺醋酰、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺间二甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺氯哒嗪、磺胺嘧啶、苯甲酰磺胺、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺甲氧哒嗪、磺胺索嘧啶 2 磺胺甲噁唑C 磺胺苯吡唑、磺胺甲噁唑、磺胺甲二唑、磺胺喹噁啉、磺胺二甲唑、磺胺吡唑、磺胺噻唑 3 甲氧苄啶C 噁喹酸、氟甲喹、西诺沙星、克拉红霉素、地尔硫卓、苯海拉明、奥美普林、甲氧苄啶、1，7-二甲基黄嘌呤、卡马西平、脱氢硝苯地平 4 头孢氨苄D5 氨苄西林、苯唑西林、氯唑西林、青霉素G、头孢氨苄、头孢拉定、头孢噻味 5 环丙沙星13C--15N 恩氟沙星、环丙沙星 6 对乙酰氨基酚 D3 对乙酰氨基酚 7 氟西汀Ds 氟西汀 8 红霉素1C-D3 红霉素 9 噻菌灵DA 泰乐菌素、噻菌灵 10 沙拉沙星 Dg 沙拉沙星 图3 部分 PPCPs 标准曲线 表5 各组分相关系数及检出限 序号 化合物名称 相关系数(r) 检出限(ug/L) ID 组分名称 相关系数(r) 检出限(ug/L) 1 青霉素G 0.9982 0.020 24 氟甲喹 0.9997 0.003 2 氨苄西林 0.9987 0.073 25 噁喹酸 0.9990 0.002 3 苯唑西林 0.9989 0.024 26 西诺沙星 0.9974 0.012 4 氯唑西林 0.9994 0.122 27 环丙沙星 0.9985 0.014 5 头孢拉定 0.9995 0.064 28 恩氟沙星 0.9978 0.071 6 头孢氨苄 0.9991 0.052 29 沙拉沙星 0.9998 0.014 7 头孢噻呋 0.9995 0.025 30 噻菌灵 0.9983 0.003 8 红霉素 0.9994 0.005 31 对乙酰氨基酚 0.9978 0.036 9 克拉红霉素 0.9996 0.001 32 卡马西平 0.9991 0.003 10 泰乐菌素 0.9995 0.001 33 氟西汀 0.9992 0.004 11 磺胺醋酰 0.9986 0.006 34 地尔硫卓 0.9992 0.001 12 磺胺吡啶 0.9998 0.004 35 脱氢硝苯地平 0.9985 0.001 13 磺胺嘧啶 0.9998 0.001 36 苯海拉明 0.9988 0.004 14 磺胺甲噁唑 0.9974 0.012 37 奥美普林 0.9989 0.005 15 磺胺甲基嘧啶 0.9998 0.002 38 甲氧苄啶 0.9987 0.004 16 磺胺甲二唑 0.9991 0.001 39 1，7-二甲基黄嘌呤 0.9994 0.024 17 磺胺二甲嘧啶 0.9996 0.002 40 苯甲酰磺胺 0.9996 0.001 18 磺胺对甲氧嘧啶 0.9999 0.001 41 磺胺间甲氧嘧啶 0.9999 0.001 19 磺胺氯哒嗪 0.9998 0.002 42 磺胺甲氧哒嗪 0.9996 0.008 20 磺胺喹噁啉 0.9988 0.010 43 磺胺二甲唑 0.9996 0.002 21 磺胺间二甲氧嘧啶 0.9982 0.001 44 磺胺吡唑 0.9995 0.001 22 磺胺邻二甲氧嘧啶 0.9995 0.002 45 磺胺噻唑 0.9998 0.002 23 磺胺苯吡唑 0.9997 0.003 46 磺胺索嘧啶 0.9999 0.002 2.3重复性实验 取 PPCPs标准品溶液低 (1ug/L~5 ug/L)、中 (5 ug/L~10 ug/L)、高(20 ug/L~50 ug/L)3个浓度水平，每个浓度水平连续进样6次，考察仪器的重复性。结果显示，46种 PPCPs保留时间的 RSD 在 0.01%~0.12%之间，峰面积的 RSD 在 0.32%~4.92%之间，仪器精密度良好。 2.4加标回收率 生活饮用水水样进行加标回收测定，分别添加 PPCPs标准品溶液低(1ug/L~5 ug/L)、中 (5 ug/L~10ug/L)、高(20 ug/L~50 ug/L) 3个浓度水平，按照上述所建立的方法进行样品处理及测定。每个浓度水平重复6份平行样品，计算加标回收率和相对标准偏差(RSD)， 见表7。 表6名各组分添加回收率结果 序号 化合物名称 低浓度 中浓度 高浓度 回收率(%) RSD(%) 回收率(%) RSD(%) 回收率(%) RSD(%) 1 青霉素G 112.2 3.9 108.9 2.1 105.5 6.1 2 氨苄西林 98.4 9.7 94.8 6.0 88.6 3.1 3 苯唑西林 95.3 3.2 96 1.8 97.2 2.9 4 氯唑西林 100.2 1.4 107 2.5 109.8 2.0 5 头孢拉定 100.1 1.8 98.8 4.6 99.2 6.4 6 头孢氨苄 92.8 3.6 107.6 4.7 110.5 4.3 7 头孢噻呋 100.6 9.3 96 1.8 96.8 1.0 8 红霉素 97.7 4.0 95.8 2.4 92.5 0.4 9 克拉红霉素 93.8 2.4 94 1.7 100.1 0.5 10 泰乐菌素 99.9 0.9 101.2 1.7 92.5 1.1 11 磺胺醋酰 85.6 2.9 113 3.6 108.6 4.5 12 磺胺吡啶 88.1 2.7 101.1 0.4 100.1 4.0 13 磺胺嘧啶 86.8 3.5 102.2 1.5 100.4 1.9 14 磺胺甲噁唑 90.6 4.4 95.1 3.5 87.6 1.7 15 磺胺甲基嘧啶 88.4 2.8 102 4.4 102 1.8 16 磺胺甲二唑 92.5 2.7 103.2 4.0 93.7 1.0 17 磺胺二甲嘧啶 94.7 2.8 106.7 2.8 99.7 1.8 18 磺胺对甲氧嘧啶 89.7 4.1 101.2 2.0 104.1 1.7 19 磺胺氯哒嗪 85.1 2.8 96.1 4.1 99.4 3.1 20 磺胺喹噁啉 85.8 1.6 91.8 2.1 89.3 0.2 21 磺胺间二甲氧嘧啶 87.3 3.5 91.7 1.0 98.8 2.1 22 磺胺邻二甲氧嘧啶 92.2 2.7 99.7 4.0 99.8 2.0 23 磺胺苯吡唑 86.1 3.0 93.4 1.3 88.6 0.8 24 氟甲喹 100.2 1.1 95.9 3.1 98.1 0.8 25 噁喹酸 86.7 5.7 85.4 2.2 87.9 1.7 26 西诺沙星 88.2 4.7 90 3.0 87.9 1.1 27 环丙沙星 86.4 3.8 104.9 8.1 94.9 1.7 28 恩氟沙星 106.4 4.1 103.8 5.6 101.1 3.8 29 沙拉沙星 87.2 1.3 88.7 1.9 87.6 0.7 30 噻菌灵 99.3 4.8 101.2 1.8 88.2 1.0 31 对乙酰氨基酚 86.5 2.2 101 1.5 88.8 0.3 32 卡马西平 103.7 1.7 98.8 3.2 98.5 1.4 33 氟西汀 85.5 2.3 99.5 2.6 88.6 3.8 34 地尔硫卓 92.3 1.3 88.3 1.8 107.2 3.1 35 脱氢硝苯地平 97.3 1.7 100.6 0.9 108 1.8 36 苯海拉明 98.8 3.1 91.7 2.6 90 1.2 37 奥美普林 94.3 4.7 88.4 4.3 92.8 3.1 38 甲氧苄啶 94.8 0.8 102.1 2.2 92.1 2.1 39 1，7-二甲基黄嘌呤 96.9 1.6 104.8 4.0 103.7 0.6 40 苯甲酰磺胺 87.7 3.5 98.5 1.2 97.8 1.1 41 磺胺间甲氧嘧啶 85.6 0.8 95.7 3.9 92.7 2.6 42 磺胺甲氧哒嗪 92.5 5.6 102.7 1.8 105.5 1.6 43 磺胺二甲唑 85.8 3.4 89.4 1.9 86 1.9 44 磺胺吡唑 86.7 1.4 89.7 0.5 85.2 1.3 45 磺胺噻唑 87.3 1.4 91.4 1.4 95.2 0.6 46 磺胺索嘧啶 86.6 2.9 91.4 1.9 100.2 3.7 结论 本文使用岛津超高效液相色谱仪与三重四极杆质谱仪联用，参考 GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》征求意见稿，建立了生活饮用水中 46 种 PPCPs的分析方法，并进行了详尽的方法学考察。实验结果表明，该方法灵敏度高、重复性好、专属性强，满足生活饮用水标准要求，可用于生活饮用水中痕量 PPCPs 的含量测定。 岛津应用云