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【讨论】关于乙腈的稳定性

  • 高卧东山
    2007/10/05
  • 私聊

液相色谱(LC)

  • 网上关于乙腈的毒性讨论很多,在我看来最神奇的就是乙腈在某些情况下转化为氰化氢的说法。我一直有些怀疑,倒不是说否认它存在的可能性,而是在一般条件下这反应到底能进行到什么程度,是否能对人产生严重影响。(当然,即便不涉及氰化氢,乙腈也确实是一种有毒有害的有机溶剂。)

    据我所知,乙腈生成氢氰酸,基本只有下面的反应途径:
    CH3CN → H• + •CH2CN [1]
    H• + CH3CN → HCN + CH3• [2]
    这是个自由基反应。发生这种反应的条件无非两个:光或者热。

    我们看一下乙腈的MSDS,这里是个常见的版本 http://www.glue.umd.edu/~choi/MSDS/Fisher/Acetonitrile.htm

    摘录部分:
    Section 7 - Handling and Storage
    Storage: Keep away from heat, sparks, and flame. Keep away from sources of ignition. Store in a tightly closed container. Keep from contact with oxidizing materials. Store in a cool, dry, well-ventilated area away from incompatible substances. Flammables-area. Store protected from moisture.

    Section 10 - Stability and Reactivity
    Chemical Stability: Stable under normal temperatures and pressures.
    Conditions to Avoid: Ignition sources, excess heat, exposure to moist air or water.

    Section 12 - Ecological Information
    Environmental: (前略) Acetonitrile is unreactive towards photochemically-generated free radicals and direct photolysis in the gaseous phase.

    section10里首先就明确指出常温常压下乙腈是稳定的。对于光解的可能性,section12说明乙腈对光化学产生的自由基反应活性不高;section7里也没强调需要避光保存。而对于热解的可能性,section10里用词是避免“过度加热”。但这个过度加热是个什么概念?我没有详细资料。但是Cl2→2Cl•这样的反应都要在250℃以上才能发生。像HPLC工作时一般就2~40℃,有可能发生裂解么?

    如果哪位大侠有相关资料,也欢迎分享、大家讨论一下。
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  • 子非鱼

    第1楼2007/10/05

    谢谢。以前不知道这些,以后注意。

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  • mifeng7530

    第2楼2007/10/05

    以前我也没有注意这个问题,学习了

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  • lizn136

    第3楼2007/10/05

    我最近也在做液相,也急需这方面的知识,谢谢了.......

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