郁闷的巴乔
第1楼2008/08/10
例外原则
上述法则“放热反应会自发性产生”通常是事实。 但在某些状况下却不是如此。 这发生在降低焓时伴随熵(混乱度函数)的减少。 正确的法则是自由能是负值时,反应才会自发性产生。 其基本方程式如下:
ΔG = ΔH - TΔS
ΔG 是自由能改变, ΔH 是焓改变,而 ΔS 则为熵改变。
反应中间物
当热力学企图回答这个问题:“反应会发生吗?”,另一个重要问题“反应多快?”却完全没有回答。这是因为热力学或者热力学平衡试著要了解的是反应混合物初始和结束状态。因此无法指出反应发生时的过程。这个领域属于反应动力学的范畴。
反应很少直接产生。通常反应物须碰撞形成活化复合物。碰撞的动能使原始复合反应物获得更高的能量。这个能量使构成反应的键结重组。在一些反应中,反应物可能会构成一些反应中间物后才会形成产物。反应动力学企图将所有的这些现象作成透视图。