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香精样品中的反应物(第四部分) 醛的氧化反应

气质联用(GCMS)

  • 香精样品中的反应物(第四部分) 醛的氧化反应


    附前面三期的目录:

    香精样品中的反应物(第三部分) 缩酮反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130430/4705126/
    香精样品中的反应物(续1)-酸和醇的酯化反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121230/4476168/
    香精样品中的反应物1 缩醛反应
    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120617/4099628/


    香精样品中的反应物

    香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物,可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的,对这些新物质的测定,利用这些信息,就能对原香精的组分更好的还原,使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。(注:前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中,有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍,一直没时间做。)先粗略的介绍一下,给一个思考方向。

    香精一般有下列几种反应:

    1 缩醛反应

    2 缩酮反应

    3 酸和醇的酯化反应

    4 醛的氧化反应

    5 氧化反应

    6 酯交换反应

    7 皂化酯化反应

    8 聚合反应

    9 分解反应

    10 希夫(Schiff)反应

    缩醛(1),缩酮反应(2)和酸和醇的酯化(3)反应已经讨论过了,本篇简单讨论(4)醛的氧化反应。

    醛的氧化反应


    由于氧的作用,醛可以氧化成相应的酸。所以醛或含醛的产品有时候需要充氮低温保存。例如乙醛生成乙酸,辛醛生成辛酸,苯甲醛生成苯甲酸,铃兰醛生成铃兰酸,兔耳草醛生成兔耳草酸,桂醛生成桂酸等。一般醛先出峰,酸后出峰(极性柱子的保留时间相差较大,非极性弱极性柱子的保留时间相差较少)。注意醛形成的酸也会和样品里面的醇发生反应生成酯。醛也有还原加氢形成醇的。醛类产品或样品放置时间越久,如果无保护措施的话,里面出现的酸越多。香精的保存时间越长,里面的醛氧化产物就越多。

    醛的通式为RCHO,醛类容易被氧化成为相应的酸,在醛基C-H处断开,形成C-OH

    2R-CHO+O2→2R-COOH

    一般情况下需要催化条件但脂肪醛、芳香醛、萜烯醛自身存储时候也会生成一定量的酸在香精中也会有酸的
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  • symmacros

    第1楼2013/06/23

    应助达人

    下图(来自网友)是兔耳草醛,铃兰醛,兔儿酸乙酯,铃兰醇,兔耳草酸,铃兰酸的典型例子。可以看到都有少量酸出现。



    样品有香茅醛及香茅酸的例子:



    2EHexenal和2E-Hexenoic acid:



    一般在某些商业谱库中会有脂肪醛和脂肪酸的图谱,但芳香醛、萜烯醛相应的酸的图谱可能较少,需要自己建立谱库。下面是几种醛和其酸的质谱图。

    己醛的质谱图:





    己酸的质谱图:

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  • symmacros

    第2楼2013/06/23

    应助达人

    苯甲醛的质谱图:



    苯甲酸的质谱图(有部分相同离子):



    铃兰醛的质谱图:



    铃兰酸的质谱图,从上面可以看到铃兰醛的一些离子:

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  • symmacros

    第3楼2013/06/23

    应助达人

    醛的氧化反应

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  • 花开见我

    第5楼2013/06/23

    正在写。朱老师先占楼。

    zhw19811005(zhw19811005) 发表:没有发完吗

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  • gaogao0214

    第6楼2013/06/24

    嗯,在样品中见到过铃兰酸,质谱图和BHT很相似

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  • everlastingz

    第7楼2013/06/24

    这几天忙没怎么来看看,朱老师终于出续篇了,继续期待朱老师接下来的补充

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  • symmacros

    第8楼2013/06/24

    应助达人

    再修改增加一些内容。

    zhw19811005(zhw19811005) 发表:没有发完吗

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  • symmacros

    第9楼2013/06/24

    应助达人

    铃兰酸和BHT都有相似的结构部分,都有205离子的基峰和220离子,分子量都是220。但前面的离子不同。

    gaogao0214(hygao8410) 发表:嗯,在样品中见到过铃兰酸,质谱图和BHT很相似

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  • gaogao0214

    第10楼2013/06/25

    朱老师这么晚还在上论坛解答问题,真心佩服

    symmacros(jimzhu) 发表:铃兰酸和BHT都有相似的结构部分,都有205离子的基峰和220离子,分子量都是220。但前面的离子不同。

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