Agilent7890-7000气相色谱-串联质谱同时测定92种农药

瀚海

2017/08/17

私聊

气质联用（GCMS）

适用范围：农产品及食品，特殊样品除外。
仪器：Agilent 7890B-7000B气相色谱-串联质谱仪、多管旋涡振荡器、离心机、移液器。
标准物质：70种农药混标（购于国内某公司），农药单标（购于农业部环境保护科研监测所）。
前处理：称取2.00g(精确到0.001g)粉碎后的样品于50 mL塑料离心管中，加入10 mL超纯水，10 mL乙腈，5gNaCl，剧烈振摇1min，2500 rpm涡旋20 min，4000 rpm离心20 min（或静置30-60min分层），取2mL上清液转入10mL塑料离心管（内含PSA、C18粉各50mg），涡旋3min，10000rpm离心1min，上清液过有机滤膜后待测。
定量方法：外标法，标准曲线校正。
计算公示：X=(C∙V)/m，X代表最终浓度（单位mg/kg），C代表机测浓度（单位mg/L），V代表提取液乙腈体积即10mL，m代表称样量（单位g）。
定量限：0.05mg/kg。
仪器条件：
Agilent 7890气相参数：
色谱柱：HP-5ms（30m×250μm×0.25μm）；
进样量：1μL，洗针顺序先正己烷后甲醇；
进样口温度：280℃；
进样模式：不分流；
载气流速：0.776 mL/min，恒流模式；
升温程序：初始温度60℃保持1min,40℃/min升至120℃保持0min,5℃/min升至310℃保持0min,；平衡时间0.2min，后运行310 ℃保持3 min。
Agilent 7000质谱参数：
离子源（EI源）温度：300 ℃；
MS1四级杆温度：180 ℃；
MS2四级杆温度：180 ℃；
猝灭气（He）流量：2.25 mL/min；
碰撞气（N2）流量：1.5mL/min；
传输线温度：280 ℃；
溶剂延迟：4.5 min；
采集离子对信息见下表
备注：因质谱是三重四级杆的串联质谱，采用MRM模式，不用担心共流出物峰分不开而无法定性定量的问题（如图2）。
结果图谱如下，美中不足有四种农药实测不出峰，请同行朋友解疑。

序号	农药中英文名称	保留时间（min）	母离子（m/z）	子离子（m/z）	驻留时间	碰撞能量	时间段
1	Methamidophos（甲胺磷）	5.8851	141	95	10	5	1
			95	79	10	10
2	Dichlorvos（敌敌畏）	6.188	109	79	10	5	1
			184.9	93	10	10
3	Methacrifos（虫螨畏）	10.4579	207.9	180.1	10	5	2
			124.9	47.1	10	10
4	Isoprocarb（异丙威）	11.1318	121	77.1	10	20	2
			136	121.1	10	10
5	Omethoate（氧乐果）	12.1577	109.9	79	10	15	3
			155.9	110	10	5
6	Fenobucarb（仲丁威）	12.5098	121	77	10	20	4
			121	103.1	10	15
7	Ethoprophos (Ethoprop)（灭线磷）	13.0067	157.9	97	10	15	5
			157.9	114	10	5
8	Naled（二溴磷）	13.479	108.9	79	10	5	5
			144.9	109	10	15
9	Dicrotofos (Dicrotophos)（倍硫磷）	13.7621	127	109	10	15	6
			127	95	10	15
10	Monocrotophos（久效磷）	14.0022	127.1	109	10	10	6
			127.1	95	10	15
11	Sulfotep（治螟磷）	14.1029	201.8	145.9	10	10	7
			237.8	145.9	10	10
12	Phorate（甲拌磷）	14.2186	121	65	10	10	8
			121	47	10	30
13	BHC-alpha (benzene hexachloride) （α-六六六）	14.3209	216.9	181	10	5	8
			218.9	183	10	5
14	Dimethoate（乐果）	14.8816	86.9	46	10	15	9
			92.9	63	10	10
15	Carbofuran（克百威）	15.2056	164.2	149.1	10	10	9
			149.1	121.1	10	5
16	Atrazine（阿特拉津）	15.3205	214.9	58.1	10	10	10
			214.9	200.2	10	5
17	BHC-beta（β-六六六）	15.3603	181	145	10	15	10
			216.9	181.1	10	5
18	Clomazone（异恶草酮）	15.3924	125	89	10	15	10
			204.1	107.1	10	20
19	Terbuthylazine（特丁津）	15.8791	172.9	172	10	5	10
			228.9	173.1	10	5
20	Pyrimethanil（嘧霉胺）	16.1561	198	183.1	10	15	11
			198	118.1	10	35
21	Diazinon（二嗪农）	16.4152	137.1	84	10	10	11
			137.1	54	10	20
22	Chlorothalonil（百菌清）	16.7087	263.8	168	10	25	11
			263.8	229	10	20
23	Triallate（野麦畏）	16.8373	268	184.1	10	20	12
			142.9	83	10	15
24	Iprobenfos（稻瘟净）	17.1351	203.9	91	10	5	12
			121.9	121	10	15
25	Pirimicarb（抗蚜威）	17.3793	238	166.2	10	10	13
			166	55.1	10	20
26	Parathion-methyl（甲基对硫磷）	18.1034	262.9	109	10	10	13
			125	47	10	10
27	Chlorpyrifos-methyl（甲基毒死蜱）	18.1103	124.9	47	10	15	13
			124.9	78.9	10	5
28	Carbaryl（甲萘威）	18.2694	144	115.1	10	20	13
			144	116.1	10	10
29	Alachlor（甲草胺）	18.422	188.1	160.2	10	10	13
			160	132.1	10	10
30	Metalaxyl（甲霜灵）	18.6356	220	192.1	10	5	14
			234	146.1	10	20
31	Fenitrothion（杀螟松）	19.1874	125.1	47	10	15	14
			125.1	79	10	5
32	Bromacil（除草定）	19.3096	205	188	10	15	15
			207	190	10	15
33	Malathion（马拉硫磷）	19.6544	126.9	99	10	5	15
			172.9	99	10	15
34	Metolachlor（异丙甲草胺）	19.7777	238	162.2	10	10	16
			162.2	133.2	10	15
35	Chlorpyrifos（毒死蜱）	19.9932	196.9	169	10	15	16
			198.9	171	10	15
36	Parathion（对硫磷）	20.0192	138.9	109	10	5	17
			290.9	109	10	10
37	Triadimefon（三唑酮）	20.1047	208	181.1	10	5	17
			208	111	10	20
38	Isocarbophos（水胺硫磷）	20.2473	120	92	10	10	17
			135.9	108	10	15
39	Pendimethalin (Penoxaline) （二甲戊乐灵）	21.1939	251.8	162.2	10	10	18
			251.8	161.1	10	15
40	Penconazole（戊菌唑）	21.2166	248	192.1	10	15	18
			248	157.1	10	25
41	Mephosfolan（地安磷）	21.4664	196	139.9	10	15	19
			140	60	10	15
42	Quinalphos（喹硫磷）	21.6298	146	118	10	10	19
			146	91	10	30
43	Fipronil（氟虫腈）	21.6521	350.8	254.8	10	15	20
			366.8	212.8	10	25
44	Methidathion（杀扑磷）	22.0989	144.9	85	10	5	20
			144.9	58.1	10	15
45	DDE-o,p'（O,P'-滴滴伊）	22.2493	246	176.2	10	30	20
			248	176.2	10	30
46	Paclobutrazol（多效唑）	22.278	236	125.1	10	10	20
			125.1	89	10	20
47	Fenothiocarb（苯硫威）	22.3528	160.1	72.1	10	10	21
			72	56	10	10
48	Endosulfan I (alpha isomer) （α-硫丹）	22.4284	194.9	159	10	5	21
			194.9	160	10	5
49	Mepanipyrim（嘧菌胺）	22.5995	223.2	222.2	10	10	21
			222.2	207.2	10	15
50	Butachlor（丁草胺）	22.7033	176.1	147.1	10	10	22
			188.1	160.2	10	10
51	Chlorfenson（杀螨酯）	22.8648	175	111	10	10	22
			111	75	10	15
52	Hexaconazole（己唑醇）	23.0162	256	82.1	10	10	23
			231	175	10	10
53	Flutolanil（氟酰胺）	23.1376	173	145.1	10	15	23
			280.9	173	10	10
54	Isoprothiolane（稻瘟灵）	23.249	162.1	85	10	20	23
			162.1	134	10	5
55	Fludioxonil（咯菌酯）	23.3923	248	154.1	10	20	24
			248	182.1	10	10
56	DDE-p,p'（P,P'-滴滴伊）	23.4183	246.1	176.2	10	30	24
			315.8	246	10	15
57	Pretilachlor（丙草胺）	23.447	162.1	147.2	10	10	24
			162.1	132.2	10	20
58	Oxadiazon（恶草酮）	23.6657	174.9	112	10	15	25
			174.9	76	10	35
59	DDD-o,p'（O,P'-滴滴滴）	23.719	235	165.2	10	20	25
			237	165.2	10	20
60	Myclobutanil（腈菌唑）	23.7309	179	125.1	10	10	25
			179	90	10	30
61	Buprofezin (Z-isomer)（噻嗪酮）	23.8312	105	104.1	10	10	25
			105	77	10	20
62	Bupirimate（乙嘧酚磺酸酯）	24.0046	272.9	193.1	10	5	26
			272.9	108	10	15
63	Cyproconazole（环唑醇）	24.2105	139	111	10	15	26
			222	125.1	10	15
64	Endosulfan II (beta isomer) （β-硫丹）	24.5234	206.9	172	10	15	26
			194.9	158.9	10	10
65	Diniconazole（烯唑醇）	24.8157	267.9	232.1	10	10	26
			269.9	232	10	10
66	Oxadixyl（恶霜灵）	25.1125	163	132.1	10	5	27
			163	117.1	10	25
67	Triazophos（三唑磷）	25.6435	161.2	134.2	10	5	27
			161.2	106.1	10	10
68	Benalaxyl（苯霜灵）	25.9847	148	105.1	10	20	27
			148	77	10	35
69	DDT-p,p'（P，P'-滴滴涕）	26.2617	235	165.2	10	20	28
			237	165.2	10	20
70	Trifloxystrobin（肟菌酯）	26.4813	116	89	10	15	28
			172	145.1	10	15
71	Hexazinone（环嗪酮）	26.6646	171	71.1	10	10	28
			171	85.1	10	10
72	Tebuconazole（戊唑醇）	26.7466	125	89	10	15	28
			250	125	10	20
73	Diclofop-methyl（禾草灵）	26.9331	253	162.1	10	15	28
			339.9	252.9	10	10
74	Epoxiconazole（氟环唑）	27.3994	192	138.1	10	10	29
			192	111	10	25
75	Iprodione（异菌脲）	27.8014	243.9	187	10	5	29
			187	124	10	25
76	Acetamiprid（啶虫咪）	27.9143	152	116.1	10	15	29
			126	90	10	5
77	Phosmet（亚胺硫磷）	27.9792	160	77.1	10	20	29
			160	133.1	10	10
78	Bifenthrin（联苯菊酯）	28.3248	181.2	166.2	10	10	30
			181.2	165.2	10	25
79	Fenpropathrin（甲氰菊酯）	28.5132	181.1	152.1	10	25	30
			207.9	181	10	5
80	Phosalone（伏杀磷）	29.3858	182	111	10	15	30
			182	102.1	10	15
81	Pyriproxyfen（吡丙醚）	29.6082	136.1	78.1	10	20	30
			136.1	96	10	15
82	Cyhalothrin (lambda) （高效氯氟氰菊酯）	30.2716	208	181	10	5	30
			197	141	10	10
83	Pyridaben（哒螨灵）	31.7871	147.2	117.1	10	20	31
			147.2	132.2	10	10
84	Fluquinconazole（氟喹唑）	31.9396	340	298	10	15	31
			108	57	10	15
85	Prochloraz（咪鲜胺）	32.0875	195.9	96.9	10	30	31
			180	138	10	10
86	Cyfluthrin I（氟氯氰菊酯）	32.7781	162.9	90.9	10	15	31
			162.9	127	10	5
87	Boscalid（啶酰菌胺）	33.3635	140	112	10	10	31
			140	76	10	25
88	Flucythrinate I（氟氰戊菊酯）	33.8108	156.9	107.1	10	15	31
			198.9	157	10	10
89	Fenvalerate I（氰戊菊酯）	35.0993	167	125.1	10	5	32
			208.9	141.1	10	15
90	Difenoconazole I（苯醚甲环唑）	35.8472	322.8	264.8	10	15	32
			264.9	202	10	20
91	Deltamethrin（溴氰菊酯）	36.5089	252.9	93	10	15	32
			181	152.1	10	25
92	Azoxystrobin（嘧菌酯）	37.0524	344.1	329	10	15	33
			344.1	171.9	10	40