地质样品检测中如何验收仪器的重复性

二头

2019/09/11
分析者端木花之队

私聊

土壤固体废弃物监测

地质样品检测中如何验收仪器的重复性

通常，仪器验收都是按仪器生产厂家的企标来执行，而厂家的企标又是由计量部门审批，以检定规程为基础，结合实际而修订的。这其中就存在一些问题，当研发生产的仪器类型不在鉴定规程中时，或检定指标在新仪器无法实现测定时，如何执行？
如
原子发射光谱检定规程中规定，摄谱仪重复性，用纯铜光谱分析标准物质，连续测量10次，其Ni测量值（0.01%~0.02%）的相对标准偏差（RSD）≤20%。

计量检定大纲为Cu棒，对地质用户实际意义不大。
不同基体中相同元素的重复性差异太大，没有关联。即使纯铜中Ni重复性做到1%，对于做地质样品的分析者来说没有任何指导意义。2017年12月28日我国实施取消了CMC计量许可认证。所以，仪器安装验收时，通常以用户实际样品种类（如水系沉积物、土壤）来测试，而其对应的分析方法中精密度的测试方法，常被用作验收仪器重复性指标的方法。
分析方法的精密度，是在一定条件下，分析方法对样品进行多次测定，各次测定数据间的符合程度，反映多次测定值波动幅度的大小。精密度决定于随机误差，是衡量准确度的先决条件。
《DZ/T 0130.5 地质矿产实验室测试质量管理规范第5部分：多目标地球化学调查（1:250000）土壤样品化学成分分析》中规定分析方法的精密度，选用国家一级标准物质（水系沉积物或土壤）8~12个，对每一个标准物质进行12次分析，并分别计算每个样品的RSD。

注：为每个GBW标准物质12次实测值的平均值；C_S为GBW标准物质的标准值；
n为每个GBW标准物质测量次数；为每个GBW标准物质单次实测值。
在验收仪器时，对同一个标准物质进行12次分析，这12次反映的应该是仪器精密度的状态，也就是应该尽量减小人为的、样品本身的、前处理引入的各种“非仪器的”误差（方法和标准上的误差我们无法左右，暂不讨论）。
实验室中常见的两种混样方式主要有：
1. 称取装满12个以上电极的样品和缓冲剂来充分混匀，然后装样、摄谱。
2. 每次称1个（或2个）电极的样品量来混匀装样，依次混合12次（或6次）并装样。
混样方式2中，1个电极装样量约0.1g（即0.05g样品+0.05g缓冲剂），这种多次混样的方式，称样量少，叠加了多次称量、混样的误差，引入了更多“非仪器的”误差，这对于验收仪器来说是不公平不合理的。采用这种方式的分析人员通常给出的理由是，仪器验收的处理方式要与样品分析时一致。还有一个原因是，地质行业常用几种混样机一次处理量就是0.2g（当然现在已经有更先进、处理量可选的混样机了）。
当然，这更像是使用方和仪器厂商的博弈，好像谁更强势谁就更有话语权，但是作为分析人员，我们应该把我们的专业性体现出来。