海水氰化物方法验证

朵朵666

2020/12/13

私聊

原创大赛公告

海洋监测规范第4部分：海水分析异烟酸-吡唑啉酮分光

光度法验证报告

1、目的

适用于大洋、近岸、河口及工业排污口水体中氰化物的测定

2、方法简介

蒸馏出的氰化物在中性条件下，与氯胺T反应生成氯化氢，后者和异烟酸反应并经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮缩合，生成稳定的蓝色化合物，在波长639nm处测定吸光值。

3、仪器设备验证情况

3.1方法对测试设备的要求

紫外可见分光光度计

3.2 目前配备的设备情况

紫外可见分光光度计

3.3设备验证情况

设备验证合格

4、环境条件验证情况

4.1方法对测试环境的要求

实验紫外可见分光光度计要求在环境温度为常温，两者周围无影响性能的振动存在，空气无腐蚀性气体存在，除地磁场外无其他影响的电场和磁场存在。

4.2目前对环境的设施和监控情况

实验室在仪器使用环境条件方面做了相应的工作，能有效避免磁场、电场和振动对紫外可见分光光度计的影响，温湿度监控持续进行，温湿度符合方法要求。设施齐全，监控良好，环境验收合格。

4.3环境验证情况

合格

5、人员能力验证情况

目前实验室人员经培训、考核，具备测定海水氰化物的能力，人员能力验证合格。

6、标准物质及试剂验证情况

6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂要求

标准物质：氰化物标准贮备液

试剂：酒石酸、乙酸锌、异烟酸、氢氧化钠、巴比妥酸

7、方法验证情况

7.1方法要求

按照本标准测定海水中氰化物，加标回收率在90%-110%以内，相对标准偏差≤10%。

7.2标准曲线表1 铬标准曲线情况表

校正曲线	分析编号	0	1	2	3	4	5	6	7
	标准溶液体积(ml)	0	0.2	0.5	1	2	3	4	5
	标准物加入量（ug ）	0	0.2	0.5	1	2	3	4	5
	吸光度A	0.003	0.028	0.070	0.145	0.286	0.431	0.564	0.701
	减空白吸光度A-A0	0	0.025	0.067	0.142	0.283	0.428	0.561	0.698
	回归方程	Y=0.1405X-0.0002
	相关系数	0.9999

7.2.1 方法检出限

依据标准方法进行7次平行空白实验，测定其浓度，计算方法检出限（见表5）。

计算公式：

式中： MDL——方法检出限，mg/L

S——标准偏差，%

n-平均测定次数

t-自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）

根据t值表可知：当n=7时，=3.143，方法检出限公式为MDL=3.143*S

表2方法检出限结果表

序号/名称	样品							平均值	标准偏差S	检出限（mg/L）
序号/名称	1	2	3	4	5	6	7	平均值	标准偏差S	检出限（mg/L）
氰化物	0.0008	0.0007	0.0008	0.0007	0.0009	0.0007	0.0009	0.0008	0.00008	0.0003

注：检出限及测定下限验证依据 HJ 168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》

7.2.2精密度与准确度

表3加标回收率（低浓度加标）

样品序号	1	2	3		4		5		6
理论值（μg）	0.3
原样测得值（μg）	0.300	0.307	0.315	0.286		0.293		0.300
实测值（μg）	0.00	0.00	0.00		0.00		0.00		0.00
回收率 %	100	102	105		95.4		97.7		100
加标回收率范围%	90-110
RSD	3.35%＜10%（符合要求）

表4加标回收率（中浓度加标）

样品序号	1	2	3		4		5		6
理论值（μg）	1.5
原样测得值（μg）	1.503	1.517	1.496	1.482		1.496		1.510
实测值（μg）	0.00	0.00	0.00		0.00		0.00		0.00
回收率 %	100	101	99.7		98.8		99.7		101
加标回收率范围%	90-110
RSD	0.83%＜10%（符合要求）

表5加标回收率（高浓度加标）

样品序号	1	2	3		4		5		6
理论值（μg）	3.5
原样测得值（μg）	3.503	3.510	3.517	3.482		3.489		3.496
实测值（μg）	0.00	0.00	0.00		0.00		0.00		0.00
回收率 %	100	100	100		99.5		99.7		99.9
加标回收率范围%	90-110
RSD	0..38%＜10%（符合要求）

8、样品采集

水样采集参考 JB17378.3-2007海水监测第三部分

9、分析步骤

a) 取500 ml,混匀水样于1 000 ml.蒸馏瓶中,依次加入7滴甲基橙指示液20 mL酷酸锌(见20. 1. 3. 13), 10 ml.酒石酸溶液(见20. 1. 3. 14) ,如水样不酒石酸溶液(见20. 1. 3. 14)直至水样保持红色,再过量5 ml.

b) 放入少许沸石,立即盖上瓶塞,接好蒸馏装置;

c) 移取10 mL.氢氧化钠溶液(见20. 1. 3. 5)置于100 ml.量瓶中(吸收液),并将于吸收液中;

d) 开通冷却水,接通电源进行蒸馏。当馏出液接近100 ml.时,停止蒸馏,取下量瓶混匀,此为溜出液B;

e) 量取25 ml.馏出液(B)置于50 ml.具塞比色管中,按上述步骤测其吸光值

f) 量取纯水500 ml.按上述步骤,测定分析空白吸光值

10、实样检测

表6样检测结果