这么说吧,如果是考虑整个实验过程的系统误差,包括前处理,仪器分析等的话,就在样品称好没做任何前处理就加入内标物.这种情况一般适用于单一农残的检测,对内标物与待测组份性质要求十分接近,最好是其氘代物,以保证在萃取等前处理过程比较接近的回收率.
如果只考虑仪器分析的系统误差,则在样品前处理做完后,在定容进样前加入内标物.这种情况适用于多农残分析,可很大程度消除定容及仪器分析过程的系统误差.至于前处理的误差可以通过加标回收或者使用样品基质中加入标准品来做工作曲线来抵消.
因此,综上所述, 个人认为内标还是应该在前处理完成后再加入.