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  • viscotektegent

    第11楼2008/11/24

    柱压高的原因可能比较复杂,需要一点儿点儿分析、找原因的。你装上新柱子时,做过标准样品吗?数据结果如何?现在你也可以进一针标准样品看一看,至少可以找到一些线索,来判断一下情况。

    但是用氯仿分析聚酯PET好像有些问题啊。PET很难用GPC分析的,氯仿的方法好像不合适吧?dn/dc值太小了,RI检测器的信号与浓度不成线形或者线形较差。
    至少国外作科研的基本不用氯仿了,国内PET厂家一般用粘度仪做,溶剂比较便宜;用GPC则只有美国VISCOTEK公司——好像PL也行——可以提供六氟异丙醇HFIP的柱子,来分析。但是HFIP价格昂贵,且只有美国杜邦化工可以提供,20000元/升,承受不起啊。我建议你用粘度法做,国家标准里有苯酚-四氯乙烷混合溶液的K,a值,工厂全用这个方法。如果非要得到分子量分布,那么建议送到海外的检测机构去做吧。

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  • xiaop211

    第12楼2008/11/24

    聚合物多的话可以丙酮冲洗,含有极性物质则用甲醇或水冲洗。

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  • viscotektegent

    第13楼2008/11/24

    呵呵,PET等化纤应用还是有难度的,不是简单用良溶剂冲洗就能解决的。甚至可能冲洗之后,再次进样后又出现类似现象了。那么这个测试方法就有问题了。实际上搂主的问题就是如此:以前用过的柱子就出现过这样的问题,现在又出现类似问题,决不是偶然的,说明还没找到问题所在。

    但是,但就压力高而言,不一定就是柱子吧?不知道搂主是否确定是柱子的问题吗?可以试一试对仪器分段查找,确定高压到底是哪里造成的,然后再找原因。还是先打进一针标样试一试吧,从色谱图和数据结果入手分析原因。如果已经进不去样品或标样了,那么再冲洗液意义也不大了,估计可能柱子报废了。

    xiaop211 发表:聚合物多的话可以丙酮冲洗,含有极性物质则用甲醇或水冲洗。

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  • flyaway

    第14楼2008/11/24

    我觉得这样的说法比较合理。

    tigertooth 发表:那要看是哪家的柱子了,一般GPC柱是不能换流动相的,而且这么频繁。
    我用过一段氯仿体系,我发现,可能是氯仿里有游离的氯,所以仪器的一些部件容易生锈。我建议楼主注意流动相的过滤,可以考虑加一个在线过滤在泵和进样阀之间,只过滤流动相不影响样品。如长时间不用,经冲洗后,柱子摘下保存。系统换成甲醇。

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  • 北方海盗

    第15楼2008/11/24

    建议是增加保护住,其次也建议检验一下色谱柱筛板,因为游离的氯例子容易和金属反应,进而污染填料。

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  • viscotektegent

    第16楼2008/11/27

    附上一个加拿大的检测机构为中国石化的一个客户做的PET样品分析结果报告吧,供大家参考。测试条件:40度,六氟异丙醇做流动相和溶剂,加了些盐,采用VISCOTEK的四检测器(紫外-光散射-示差-粘度)串联GPC M-302-050,以及VISCOTEK的G系列高极性GPC柱子三根串联。
    六氟异丙醇体系中的PET分析

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  • 小不董

    第17楼2008/11/28

    应助达人

    你不是说用的三根柱子,把第一根柱子拆下来,只接后面的两根柱子试试,看压力大不?是否只有第一根柱子脏了? 如果幸运的话,就只用再购买一根就可以了。
    溶剂和试剂,样品都过滤了吗?如果是柱子堵了,把堵的那根柱子倒过来冲冲看,有效果没有,实在没有办法,也就只能买新的了

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  • 〓猪哥哥〓

    第18楼2008/11/28

    过滤和保护柱是导致堵塞的主要措施。

    zschun 发表:很有可能是样品中有杂质、凝胶等存在。进样前,样品要仔细过滤。长期使用柱压升高在所难免,办法是在分析柱前加一个保护柱,定期更换保护柱即可。一般来说,分析柱用个两、三年是没问题的。

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  • viscotektegent

    第19楼2008/11/28

    另外,如果搂主现在的柱箱温度是室温或者30度左右,那么可以先升温到40--60度左右试一试,冲一冲,运气好没准儿把柱子里的东西冲出来一些。如果升温冲洗几个小时后压力还是很高、没有明显下降,那么看来就比较麻烦了,要么有可能管路里堵了,要分段查找堵塞的地方(压力低的管路或者柱子就是正常的);要么就是柱子不行了。
    进样前对样品过滤几乎是必不可少的,只有充分溶解、样品澄清、尽可能无杂质才能进样分析,因为色谱柱只是按尺寸大小分离、检测器无法区分大颗粒杂质和样品的化学性质区别,即使是光散射也一样。
    除非分子量特别大,几百万、上千万,否则过滤一般不会太影响测试数据结果,例如:几十万分子量的样品,一般不会发生剪切之类的现象因为这样分子量的样品尺寸远小于0.45u的过滤膜。预柱、保护柱也是一样,何况这些都还有根据不同分子量大小而区分的型号呢。
    如果氯仿不是稳定的溶剂、含有游离氯,那么J.T.Baker的纯度较高的溶剂也会含有游离氯吗?如果是,那就没辙了,只好换溶剂或者换柱子了。但是我觉得不大可能有游离氯吧?氯仿可是比较稳定的有机物啊,分子内部的化学键还是很强的。再说了,氯仿一共就那么几个原子,如果出现了游离氯,那么剩下的呈什么化学状态呢?难道还成了有机离子不成了?

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  • 爱杰杰

    第20楼2008/11/29

    我估计是流动相的问题,你们可以换别的流动相试一下,我们以前有根凝胶柱也出现过这个问题,但是我们流动相用的缓冲盐,结果冲洗不彻底,在柱子里面结晶了,把柱子堵了。。。

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