皮皮鱼
第124楼2009/04/12
这个柱子是一个非极性沸点出峰的柱子。如果你的烃类组分主要是烷烃,应该可以。如果烃类中有较多的烯烃炔烃,那么估计不成。
建议用一根wax柱子和一个这种柱子连用,增加醇类保留时间,和烃类得到良好分离,此时炔烃、二烯烃分离效果不好。
当然能够用Deans中心切割就更好,可以用wax和Al2O3柱共用,炔烃都能得到良好分离。
网上有安捷伦的色谱柱谱图大全之类的吧,下载一个,查看各种组分的出峰情况,这个是最关键的。
皮皮鱼
第126楼2009/04/12
1、这样做必然带来衍生化效率造成的误差,如果衍生化效率很高,超过99%,可以直接用。如果衍生化很难做到这么高,那么可能必须用酸标准做衍生化处理标定。衍生化过程中产生的线性偏离,应该是衍生化过程中控制不好,导致发生样品损失造成,应该通过控制标准操作步骤来消除。
2、可以。如果衍生化过程和进样都能精确控制体积,那么完全可以用外标替代内标来分析。之所以用内标,可能是方法本身进样无法控制准确,液体样品一般用注射器进样,体积精确性差一点。现在用自动进样器,体积控制能力高的多了。
皮皮鱼
第128楼2009/04/12
质谱接触很少。我觉得内标这个方法可以采用,但不能用同一个校正因子。相对校正因子都是可查的,利用出峰时间相近这个内标的办法来标定就可以了。例如乙酸乙酯和丁酸乙酯可能距离比较远,而丁酸与它距离近,可以用丁酸来内标即可。MS的MC图,和你选取的离子有关,如果选择好离子,用同类物质内标应该也是可以的。
半定量分析,这么做应该是完全可以的。选取合适的离子碎片,是提高灵敏度、减小误差的有效办法。其他应该都是色谱的问题,进样等等,就不多说了。
迷途小书童
第131楼2009/04/12
也许是我愚钝,不添加内标物怎么算内标法("没有内标物的是内标法")?要加内标物时先确定样品中是否含有与内标物一样的组分,这个好象是GC工作者都知道的,只是您的写法让我费解了,另外,样品中如果含有内标物的话,您认为是内加法,那现在有一样品,组分有3,分别是ABC,我想定A的含量,我可以加A(我想知道B的含量,我可以加B),根据两针的面积折算真实面积,进而计算A的含量,我怎么看怎么是内外综合,您也认为内标法的源头是外标法啊!外标法和内标法都只要进一针,这个内加法进两针只是为了求得响应因子和修正两次进样量,确实与内外两种方法都不同,内加法只是外标与内标的综合,我没有不同意先生的意见,可能各人的想法不同!至少这三种方法我都用过,只是我不知道最后的一个方法还有名称叫"内加法"!
皮皮鱼
第133楼2009/04/13
呵呵,理解并能应用就好。至于如何定义,这是学者的事情,我是只管应用的。内加法,在《化验员读本》(化学工业出版社,刘珍主编,第四版)上这么定义,我接受了。其他书上定义这个方法为“标准加入法”,如《色谱定性与定量》,我也认可的。无论叫什么方法,哪怕叫两次分析法也可以,能够合理应用就成了。
内标法的基本要求如下:1、样品中不含有内标物。2、内标物易得纯物质。3、内标物出峰时间与待测组分接近。4、内标物含量与待测组分含量接近。当然,还有内标物性质要稳定等其他要求,但第一条说的很清楚。我所说的没有内标物,指的是待分析样品中不含有内标物。希望能理解。
样品含有ABC三个组分,内标法的做法是添加D组分,这个D组分必须在你的样品中是没有的。此时仅仅需要添加后样品进色谱分析即可。
据你所言,无论添加A还是B,用我这个讲义的定义(以《化验员读本》为依据),都是内加法,或者说是“标准加入法”了。标准加入法,加A还是B,只要加入一个组分,就能够计算所有ABC三个组分的含量,用的是相对校正因子。此时,必须有原始样品,以及添加后的样品,分两次进入色谱仪分析。
外标法和归一化法的特点是样品可以直接进样,不要前处理添加物质。当然特殊必须进行浓缩等前处理的是另一回事。
内标法的特点是添加一个样品中没有的内标物,才能进行分析。是样品中没有内标物,而不是没有内标物。
内加法的特点是找不到这样的内标物,因此添加了一个样品中含有的物质,因此不仅仅要做添加处理后的样品分析,还要对未处理的样品进行分析。内加法计算中,核心调整不是调整到外标法需要的总进样量相等,而是进样中待分析样品量相等,也就是说,调整了的添加后样品总进样量=调整了的未添加样品进样量 + 添加的物质量。即使经过调整,仍然不是外标法规定的进样稳定。
内加法兼具内标外标的特点,内标具有外标的核心,这个说法我都认可。还是这句话,能够理解,并在分析中合理应用即可。
我在讲座中放了内加法的实例,就是为了增加理解。希望能够明白计算过程中每一步的含义。