皮皮鱼
第27楼2009/04/04
根据塔板原理,色谱用峰高或者峰面积定性都是可以的。但考虑到速率理论和柱外展宽因素,用面积定量才是准确的;因为在发生峰型展宽后,峰高已经不再适合定量计算。只有在色谱峰型尖锐良好的条件下,用峰高定量才是准确的。
进样速度和载气流速波动都会造成峰宽和峰高的变化。对于质量型检测器来说,面积仅仅与进样量相关,因此峰高峰宽变化之后,峰面积不会发生变化。例如FID。对于TCD这样的浓度型检测器来说,进样速度也不会影响峰面积;但载气流速的变化将对峰面积造成影响。
检测器的线性范围在前面讲座中已经说了,就是线性空间(响应曲线上成直线的部分)最大值与最小值的商。
分离度不好的时候,用哪种方法定量都会存在误差,良好的分离是定量准确的基础。在无法改善分离的情况下,对于不同的情况,应选择不同的定量依据。但在绝大多数情况下,用峰面积定量更准确。两个色谱峰面积的切割方式也要看色谱峰的情况确定。
资料上的相对校正因子资料和实际情况肯定略有差异,但在色谱允许的误差内,基本可靠。我对一些FID上的相对校正因子进行过检查,误差基本在1%以内。这个自己如果有标准样品是可以进行检验的。用外标法测定绝对校正因子,然后对比得到相对校正因子,与文献值对照即可。
皮皮鱼
第28楼2009/04/04
1、可以。但有条件应自己进行标定。
2、首先,90%以上含量的组分,应该测定其杂质含量,并利用差减法(100%减总杂质含量)得到结果。色谱法3%的相对误差已经带来太大的绝对误差,因此应避免采用直接外标法测定。其次,峰拖尾的误差很难通过数据处理完全消除,再好的后处理也无法完全弥补峰分离上的问题,因此首先应改善拖尾。建议采用测定杂质的办法消除过大的绝对误差。