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  • 马克思的战友

    第15楼2009/05/06

    应助达人

    881.3这个不是分子离子。880.3才是，加了个1是由于氢的同位素贡献。

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  • 该帖子已被版主-检测人王大锤加1积分，加2经验;加分理由:不管回答得对不对，谢谢参与
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  • 猫

    第16楼2009/05/06

    大于分子量，是因为出现了含同位素的分子离子。

    mitsumi 发表:今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

    九溴二苯醚 分子量：880.3 定量离子：719.4 定性离子： 881.3，719.4，360.7



    我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
    定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？

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  • 猫

    第17楼2009/05/06

    nist里边专门有个小软件查询化合物同位素丰度比的。楼主可以试试。理论上，溴越多，同位素峰越高。

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  • 深蓝

    第18楼2009/05/07

    应助达人

    我这里有nist和nist2。不知道那个小软件叫什么，怎么用？请指教

    watericecat 发表:nist里边专门有个小软件查询化合物同位素丰度比的。楼主可以试试。理论上，溴越多，同位素峰越高。

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  • 深蓝

    第19楼2009/05/07

    应助达人

    你可以找sj/t 11365-2006看一下，要是按你的意思，是标准写错了？
    我觉得这种标准不会出现这种错误

    gentlehorse 发表:楼主说的问题应该是由于Br同位素的原因引起的。至于 一溴联苯，可能楼上写的定性离子有点问题，从SN/T 2005.2上看到定量离子为234， 定性离子：234，232和152。 望核实。

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  • 深蓝

    第20楼2009/05/07

    应助达人

    专家，要是分子里面只有一个溴原子呢？请看10楼

    jimzhu 发表:同位素离子的强度之比，可以用二项式展开式各项之比来表示：
    （a+b）的n次方
    式中： a-某元素轻同位素的丰度， b-某元素重同位素的丰度，n-同位素个数。

    Br79（离子质量M） 和Br81（离子质量M+2）的丰度接近，看做1：1， 则
    （1+1)n=
    n=1时， 1，1 即Br79和Br81的丰度比值为1:1
    n=2时， 1，2，1 即Br79Br79：Br79Br81:Br81Br81的丰度比值为1:2:1
    (分子中有两个溴，其组成方式可以有RBr79Br79，RBr79Br81和RBr81Br81，分子质量有M，M +2,M+4,下同)
    例如：二溴甲烷（CH2Br2）中分子质量有M，M +2,M+4为172，174，176。其丰度比值为1:2:1。如果把分子量M的丰度为100的话，则174约为200，而176约为100.
    注：这里没有考虑C和H的同位素的影响.
    n=3时，1，3，3，1 即Br79Br79Br79：Br79Br79Br81:Br79Br81Br81:Br81Br81Br81的丰度比值为1:3:3:1
    n=4时，1，4，6，4，1 即Br79Br79Br79Br79：Br79Br79BrBr7981:Br79Br79Br81Br81:Br79Br81Br81Br81:Br81Br81Br81Br81的丰度比值为1:4:6:4:1
    n=5时，1，5，10，10，5，1
    n=6时，1，6,...
    ......
    n=9时，1，9，...

    Br的数目越大。则重同位素引起的分子质量有所升高。

    以上看法，如有不妥，敬请版友指正。

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  • symmacros

    第21楼2009/05/07

    应助达人

    我手头没一溴联苯的标准质谱图。虽可大致推断出有什么离子，但不一定准。麻烦请您发一张一溴联苯的标准质谱图。让大家看看讨论一下。

    mitsumi 发表:我觉得不像是这个原因呢？
    我还看到 一溴联苯的是这样的：

    分子量 233.1 定量离子：234.0 定性离子：236.0 232.2 152.2

    其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？

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  • 深蓝

    第22楼2009/05/07

    应助达人

    这个质谱图是我用标准样品做的。
    一溴联苯醚质谱图

    jimzhu 发表:我手头没一溴联苯的标准质谱图。虽可大致推断出有什么离子，但不一定准。麻烦请您发一张一溴联苯的标准质谱图。让大家看看讨论一下。

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  • symmacros

    第23楼2009/05/07

    应助达人

    以下供参考。若用不妥，请指正。
    同意11楼。一溴联苯C12H9Br的分子量为232或233， 参考定性离子：234.0 （非236） 232 152， 参考定量离子：234（估计232亦可）
    Br79的质量数为78.9183（取整79），其同位素Br81的质量数为80.9163（取整81）。两者丰度比我50.52：49.48，近1：1.所以安一般计算分子量的方式，用79计算分子量为232.如果取Br79和Br81的平均值（79.9或80），则其分子量是233.至于定性离子236可能有误。明天到办公室后，发一张2-bromodiphenyl或4-bromodiphenyl的标准质谱图供参考。从图上看，232和234为最大的离子，其次为152，76等。233和235很小。并无236离子。

    mitsumi 发表:我觉得不像是这个原因呢？
    我还看到 一溴联苯的是这样的：

    分子量 233.1 定量离子：234.0 定性离子：236.0 232.2 152.2

    其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？

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