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  • savedown

    第11楼2009/05/27

    实际上还是个模型化的问题。

    现实世界都是非线性且动态的,采用非线性模型和动态模型一是复杂,二是许多情形下缺乏可行建模和求解手段。

    分析化学中由于求解区域狭窄,此区域可指浓度、含量、响应范围或者时间,所以可近似为静态和线性模型来处理问题,依据体系不同,近似度就可大可小。

    所以机械地认为截距过不过零点,并且形成统一结论,就不免天真和教条了。

    线性模型是否合理,只和模型可行区域相关,此区域可以是时空的。在不同的区域内,建立不同的线性模型,当区域转换或范围扩大,模型必然发生变化。也就是说如果一个模型的预测误差大了,可以选择将就,或者重建模型。

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  • chemistryren

    第12楼2009/05/27

    进行T检验,检验合格后把截距去掉.我们现在的质控都要求这样做.

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  • 起个什么名字比较好呢

    第13楼2009/05/27

    我也遇到过,很讨厌,我做低浓度单标,并和空白做比较,综合考虑,给数据

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  • hrcren

    第14楼2009/05/30

    你这个问题讨论的就太大了吧,和爱因斯坦有得一拼

    savedown 发表:实际上还是个模型化的问题。

    现实世界都是非线性且动态的,采用非线性模型和动态模型一是复杂,二是许多情形下缺乏可行建模和求解手段。

    分析化学中由于求解区域狭窄,此区域可指浓度、含量、响应范围或者时间,所以可近似为静态和线性模型来处理问题,依据体系不同,近似度就可大可小。

    所以机械地认为截距过不过零点,并且形成统一结论,就不免天真和教条了。

    线性模型是否合理,只和模型可行区域相关,此区域可以是时空的。在不同的区域内,建立不同的线性模型,当区域转换或范围扩大,模型必然发生变化。也就是说如果一个模型的预测误差大了,可以选择将就,或者重建模型。

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  • 阿宝

    第15楼2009/05/30

    a值很高,是不是意味着本底很高呢?

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  • sxdjj

    第16楼2009/05/31

    不少实验都会用到校正曲线。拟合出来的方程通常是y=a+bx的形式。问题就出来了。
    有时候,a为负值,即使响应很小,也能计算出来浓度来。但遇到跟限制接近的结果就很难处理。
    有时候,a为正,但值较大。响应不小,算出来的结果也可能为负。导致检出限很高。


    我认为a不影响浓度结果,只要你测量的样品在你所标的曲线范围内。

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  • jennysing

    第17楼2009/05/31

    感谢savedown在理论上的解释!实际中一般不会去考虑模型选择的问题,这也是这讨论的矛盾所在。但问题又存在,需要一种能够折中的办法。

    savedown 发表:实际上还是个模型化的问题。

    现实世界都是非线性且动态的,采用非线性模型和动态模型一是复杂,二是许多情形下缺乏可行建模和求解手段。

    分析化学中由于求解区域狭窄,此区域可指浓度、含量、响应范围或者时间,所以可近似为静态和线性模型来处理问题,依据体系不同,近似度就可大可小。

    所以机械地认为截距过不过零点,并且形成统一结论,就不免天真和教条了。

    线性模型是否合理,只和模型可行区域相关,此区域可以是时空的。在不同的区域内,建立不同的线性模型,当区域转换或范围扩大,模型必然发生变化。也就是说如果一个模型的预测误差大了,可以选择将就,或者重建模型。

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  • jennysing

    第18楼2009/05/31

    不是充分的条件。光谱类的方法扣除空白也可能a大。色谱方法一般都有截距,不一定是系统误差的问题。

    lpr20 发表:a值很高,是不是意味着本底很高呢?

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  • savedown

    第19楼2009/06/01

    a值大就意味着模型的敏感度较低或者高背景值,对于模型预测是不利的。

    如果遇到这样的情况,背景扣除是比较好的选择。

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  • whyy-111

    第20楼2009/06/02

    我做的是氨氮,用仪器做的,同样的水和试剂,也会出现这种情况的。有的老师说,截距的大小会受低浓度的值影响比较大,说到底还是相关性。也不知道是不是这样,仅供参考,呵呵

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