这个问题非常好。
确实，不同时间测量，可能得到不同的检出限。如果得到多个不同的检出限值，如果都是合理的，建议以最大的值作为报结果的检出限值。

那是不是检出限就是应该变动的呢？可以说是，也可以说不是。
检出限的测量在很低的水平，比如测11次空白，得到的SD的RSD就很大，也就是说，即使其它条件都一样，本身这个SD值也会有较大的一个离散区间，在这个区间内都可以说是一致的。
但如果其它条件，比如操作员的操作一致性、仪器的灵敏度和稳定性有变化呢？当然这些变化也是允许有一定变动空间的，这些条件变化时，检出限当然也会有变化。但这些条件并不允许有很大的变化，这是这个实验室的质控来控制其变化的范围。比如仪器开机做一个DAIRY PERFORMANCE,看看仪器的灵敏度和精密度，如果在符合要求的范围内则继续做样品等等。通过这些质控手段来保证人员、环境、试剂、方法、仪器在一个可控制的范围内，这样检出限也就会在一个区间内，而不会失控。

方法检出限采用空白溶液连续测定7次，是平行做7个空白挨个测定，这是做实验的稳定性实验。只做一个空白连续测定7次，是侧的仪器的准确度，这种实验仪器出厂时都应该有相关实验的误差记载，是不用实验者自己做的。你的数据没有什么问题，就按照正常步骤计算就行。

负数是不能用做检出限的计算的

谢谢zn2001713提供的资料

我觉得应该是用空白连续测定7次！
若是样品检测值是负值应该报未检出！

负数完全可以用做检出限的计算。因为空白测量时得到的信号值小于截距是很有可能的。

一个空白测多次，求SD 一般3倍的SD值除以标准曲线的斜率，就是检出限。

一个空白连续测7次，不管正负，计算出它的SD，再乘以一系数（3.14似乎），就是其MDL了。

3. Instrument Detection Limit (IDL) – 3 times the standard deviation of 10 replicate measurements of reagent blank. The IDL for Pb on the Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometer (ICP-OES) currently used by LSC is 0.01 ppm.
4. Method Detection Limit (MDL) – Reagent blank fortified with 2-3 times the IDL. Seven replicate measurements are made. Calculate the MDL as follows: MDL = (t) x (S),where t = 3.14 (99% confidence level for 7 replicates) and S = standard deviation. The MDL determined based on current LSC staff practices and equipment for Pb is 0.01 ppm.
根据CPSC的说法，仪器检出限是一个空白样品测十次，其3倍标准偏差为仪器检出限。方法检出限是一个空白样品测7次，其3.14倍标准偏差为方法检出限。

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