老化验工
第15楼2009/08/10
对以上几个问题的解释及处理已在给你的信中述及,不再赘述。至于用EDTA-Ca来转化高铁离子,以防其水解的方案,有一点是被忽略了:你加多少EDTA-Ca呢?EDTA-Ca并不是稳定不分解的,在PH5以下,它几乎完全分解为EDTA和钙离子,注意下面的反应是要消耗酸的
CaY2- + 2H+ = Ca2+ + H2Y2-
(如果你滴定甲基橙变色,EDTA的存在形式是二氢根,PH值的影响可以参考分析化学中EDTA的酸分布分数曲线)
高铁离子和铜离子与EDTA-Ca转化的这部分是不吸收氢离子的,但你加过量的EDTA-Ca后,多余部分离解后就要发生上面的反应,这部分减小的酸要进行校正的,需要知道铁、铜离子浓度和加入的络合物的量。
我原来已经考虑过直接加EDTA二钠盐来络合稳定铁、铜离子,再滴定到甲基橙变色,这时的PH值正好是二钠盐相近的PH值4.4,但后来考虑到两个问题:一是铁、铜与二钠盐络合各释放出两个氢离子,对酸滴定有贡献,结果偏高,二是铁、铜络合物的颜色都很深,影响甲基橙指示的终点观察,故没有给提出这个方案。别人既然提出了相关的方案,我就点评一下吧。
注意:金属离子的EDTA络合物都受酸效应的影响,所以EDTA滴定中才有最高酸度和最低酸度的说法。在选用络合剂抑制高铁水解时,选择原则是,或者为强酸根没有酸效应的问题(我还没找到),或者滴定到终点时酸根能保持原来的存在状态,因而不结合也不放出氢离子。
老化验工
第16楼2009/08/10
大家都关注这个问题,我再提供两个方案:
方案四:如果你的硫酸溶液中就只含硫酸铁和硫酸铜的话,你可以将试液适当稀释,然后通过强酸型阳离子交换柱,并洗柱至近中性(PH5左右即可),所有溶液合并,用甲基橙指示滴定,消耗的碱中减去3n(Fe)和2n(Cu),就是试液中的酸量,除2为硫酸量。如果你的试液中还有其他阳离子又不知道浓度,这个方法行不通,无法校正呀。
方案五:取一定量酸试液于蒸馏瓶中,最好体积大一些,加入足量氯化钠固体,接好冷凝管,将全部盐酸蒸馏出来(注意,最后要用水冲洗管子哦,合并溶液),直接用碱滴定,或定容分取部分溶液后滴定,你要用甲基橙、酚酞都行。这个原理是:加入大量氯离子后,溶液可视为盐酸,也可视为硫酸,但当蒸馏时,氯化氢很容易被蒸馏出来,而硫酸要至无水时300多度才开始被蒸馏出来,并开始分解,因此,你蒸馏时看不到白烟。出来的不是硫酸。而内含的硫酸铜、硫酸铁,在氯化钠存在下,虽然可能转成氯化铁,但别忘了,生成了硫酸钠,它们对溶液的酸度是没有贡献的。这个方案简单,原理明确,应该是比较可靠的。
另外,想问你,你的试液中除硫酸外是否只有硫酸铁和硫酸铜,还是还有其他阳离子,如果还有其他阳离子,浓度又不知道的话,1-4个方案,包括你的老师们提出的方案都存在考虑不周的因素。
eayu000
第18楼2009/08/10
当时没说清楚 不好意思
这是矿样处理后的 杂质很多 主要的就是铁和铜 这2数值较高
挥挥手
第19楼2009/08/11
标定氢氧化钠应该是邻苯二甲酸氢钾吧。