气相色谱手性分离 (23)
金属配合作用气相色谱中所用的金属配合物固定液(2)目前已研究过的金属配合物固定液有三类,即普通金属配合物、光活性的手性金属配合物以及金属液晶类配合物等,如上一讲表22-1中所列的结构式,本节对这些配合物做一说明。
1. 普通金属配合物
用作
气相色谱固定异样的普通金属络合物有:羧酸盐类、水杨酰亚胺类、乙二肟类、β-二酮类及酞菁类金属配合物,较多使用的是用金属配合物对载体表面进行改性,用作
气相色谱吸附剂。最常使用的载体改性剂是无机金属盐和镍、钴及铜的金属配合物,如二氯化钴、二氯化镍、N-十二烷基水杨酰亚胺合镍等,这些化合物可以直接涂渍在载体上,也可以溶解在其他固定液中进行涂渍,也有使用纯金属盐做固定液的,其中熔融态的高级脂肪酸金属盐(如二价钴和二价镍)对分离胺类及含氮杂环化合物有超常的选择性,用镧系金属的β-二酮配合物改性的吸附剂在
气相色谱中有不少应用。有人把铜或镍的β-二酮配合物键合到硅胶表面,用于分离不饱和链烃和环烷烃、醚、酮等混合物。在普通金属配合物中β-二酮金属配合物是最手重视的特殊选择性固定液,这是因为:
(1) β-二酮的强配位能力,使它可以和多种金属形成配合物。
(2) 含有β-二酮的配合物通过适当的硅烷都可以在硅胶(二氧化硅)表面进行键合,形成固定相,也可以溶解在聚硅氧烷固定液中。
(3) 键合β-二酮金属配合物固定液具有较好的稳定性。
所以在历史上有大量的d 区和f区金属β-二酮配合物用于
气相色谱固定液(W.Wasiak,et al.,J.Chromatogr.A,1996,723:313)
(史雪岩等,分析化学,2000,28(1):118)