气相色谱手性分离 (62)
环糊精衍生物做气相色谱手性固定相(32) 全甲基-O-((S)-2-羟丙基)-环糊精的分离特点和机理(1)
使用环糊精固定相色谱柱(或者使用环糊精做流动相添加剂)的反相
液相色谱,其手性分离主要依靠形成包含化合物,在
气相色谱中是否也是这样[1,2],形成包含化合物在很大的程度上取决于被包含分子的尺寸和形状,因此,α-,β-,γ-环糊精的内腔直径不同,相对于被包含分子的匹配程度不同,对形成包含化合物有很大的影响,对每一种环糊精来说,是否适应被包含分子的几何结构也有很大的影响。一般来说溶质对环糊精的显著的尺寸和形状选择性(它和热力学结合常数相一致)作为形成包含化合物的依据,这一情况在使用环糊精固定相和
气相色谱中都是这样[3,4]。尽管这一情况不是十分明确,但是也出现在亲脂性α-,β-,γ-环糊精固定相(例如二苯基、三苯基、戊基和乙酰基环糊精固定相)选择性当中。在目前使用的亲水性 PMHP-CD 固定相上,不同尺寸外消旋化合物几乎没有明显的选择性差别,所有的化合物在大的PBHP-γ-环糊精固定相上分离能力比较小,而在α-,β-PMHP-CD 固定相上却可以很容易地分离开(见上几讲中的表中数据),类似情况,许多外消旋化合物在α-PMHP-CD 固定相上分离因子并不小(反而常常更大一些),比在β-PMHP-CD 固定相上还要大一些。
这种特殊环糊精衍生物的特点是其取代基是手性基团(即羟丙基),为了要评价这一基团(因为它影响手性选择性)的作用合成了全甲基-(R)-羟丙基取代β-环糊精,使用了几种手性化合物作溶质进行分离,把这些化合物的R和S对映体进行分离和表征,确定了这些化合物(如(2,2-二甲基-1,3-二氧-4-基)甲醇,1-环己基乙胺,1-(1-萘基)-乙胺等)的流出次序,所有这些化合物都可以在(S)-羟丙基取代β-环糊精柱上,或者(R)-羟丙基取代β-环糊精柱上得到分离。
(1) Konig, W. A.; Lutz, S.; Mlschnik-Lublecke, P.; Brassat, B.; Wenz, G. J.Chromatogr. 1988, 447, 193.
(2) Konig, W. A.; Lutz, S.; Wenz, G.; von der Bey, E. HRC CC. J . HighResolut. Chromatogr. Chromatogr. Commun. 1988, 1 1 , 506.
(3) Smolkova-Keulemansova, E. J. Chromatogr. 1982, 251, 17.
(4) Smolkova-Keulemensova, E.; Kralova, H.; Krysl, S.; Feltl, L. J. Chromarogr.
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