楼主用的水是什么水？

首先你的水峰和NAOH峰肯定是一个东西，其实就是水峰，在使用高浓度或强吸收的BGE时出现水峰是正常的。
CTAB作为电渗流改性剂时的用量不小于0.5毫摩尔，低于这个浓度则起到分离改善的效果，但机理和前者不同，这个很重要。可以适当调节其浓度来考察分离效果。
不知道你的铬酸根应该起到络合还是氧化还原剂的作用？这个很重要。

楼上能说的详细点吗？我加入铬酸钠是按照论文所说加的，好像是因为硫离子对于紫外检测无吸收，所以加入铬酸钠反相检测。铬酸跟起啥作用，络合还原？倒是第一次听说。

这3张谱图并不神奇，还都算是正常谱图。
你做的是间接法阴离子分析，使用了电渗流反向剂，所以将得到的结果应该是：
样品可替换铬酸根离子，UV吸收降低，出倒峰；
如S这样小的阴离子在反向电渗流作用下快速出峰，所以你希望看到的样品峰应该在水峰前；
溶剂处UV降低，会有溶剂峰产生，除非在样品溶剂中加入铬酸根。
因此，第1和3图中那个大的负峰是溶剂峰-水峰，图1中前面的小倒峰是样品信号，应该是S峰，在图3中没有该峰。至于你说加大S浓度没有变化，我不知道是那个大峰没变化，还是小的没变化，大的没变化正常，因为你的溶剂量没变化。如果小的没变就有问题了，还是贴个图上来看看，同时讲一下浓度条件。
第2图用纯水做样品得到了正峰，很正常，你做了一个在线浓集，在这个水带浓集了铬酸根，所以UV吸收增加了，出了个正峰。峰的来源不是任何样品，是你的间接法背景溶质。

我的检测条件是indirect detect

高手云集，长知识了！

今天又配了不同浓度的硫酸根离子检测，三个谱图几乎一样。可是根据许多论文，几分钟就应该出峰的。难道就是不出峰？完全崩溃中。

[quote]原文由 turky1984(turky1984) 发表:今天又配了不同浓度的硫酸根离子检测，三个谱图几乎一样。可是根据许多论文，几分钟就应该出峰的。难道就是不出峰？完全崩溃中。[/quo
都没有出峰是么？

不是没有出峰，是在1.7min左右出了几个峰，还有水峰，但是峰的大小几个样都一样。我还发现，托盘上出样口的缓冲液放了半天就浑浊了，而左边的缓冲液却放了几天都没变化。

过会我把图放上来