主要的问题是标准加入法：

1、不按照国标要求取样，取样量应为50ml；

2、电位值E1与E2相差不在30至40mv范围内；

3、应按国标要求重新检测。

1、取50ml水样，加入50ml缓冲液，总量为100ml，再加小于0.5ml的标准溶液，由于总量比较大，所以增加的标准溶液的量可以忽略不计。
2、电位差E1和E2应有一定的相关范围，这样测出的数值较为准确。

愿听其详！

放在烧杯里是肯定不正确的.校准曲线斜率超范围了.空白电位不对,室温不对.

先定容后入烧杯测定；

空白电位只与标准曲线法德结果计算相关，标准加入法计算则与温度有关！

按国标做就是了 缓冲液体积为什么不按国标加呢？？

突发奇想，做几个样品比较一下，正式检测还得按国标

1.测定电位差时样液太少，电极测试部分不能全部浸入溶液中。
2.电极、或电位计稳定性不太好。
3.按理说，标准曲线法测定的样品的电位值和标准加入法测定时标准加入法2、3测定的样品的电位值应接近

我没用过离子选择电极，所以以下是我的推断，不知道是否正确：

标准曲线法：标曲好像有问题，把各个样品的电位代入标曲得不到你算出的结果。
标准加入法1, 离子缓冲溶液太稀了，总体离子强度比较低, 导致氟离子的活度系数比较高，氟离子的活度除以一个较高的活度系数，就得出了较低的浓度。
标准加入法2, 标液加的太少了，未达到E1与E2的差值要求 （30-40mV)
标准加入法3， 这个虽然没按国标取值，但是基本比例是正确的，感觉这个数值应该比较可信。

你到现在还不知道你的低级错误？
哎，也不知道你平时是怎么开原始记录的............