28．氯仿

氯仿的沸点61.2℃，密度d＝1.4916，不溶于水，在日光下易分解为Cl₂、HCl、CO₂和光气（剧毒），故应保存在棕色瓶中，市场上供应的氯仿多加有1%的乙醇以消除光气，氯仿中的乙醇的检验可用碘仿反应，游离氯化氢的检验可用AgNO₃的醇溶液。

氯仿的纯化：先用浓硫酸除去乙醇，再用无水氯化钙干燥，最后进行蒸馏。氯仿遇金属钠会发生爆炸，不可用金属钠干燥。

29．氯磺酸（ClSO₃H）

处理氯磺酸时必须非常小心，它对皮肤和衣服的腐蚀性很强，与水发生剧烈反应。如果试剂不纯，可以在全玻璃的装置中进行蒸馏，收集沸点在148～150℃/100kPa的馏分，应对馏分采取防潮措施。

30．氯化亚锡

无水氯化亚锡易溶于丙酮和1-戊醇，溶于无水甲醇和无水乙醇；不溶于苯，甲苯，二甲苯和氯仿。只要有微量的水就立即水解，形成一种乳状沉淀。

用油浴在195～200℃对结晶氯化亚锡（SnCl₂·2H₂O）加热1小时，熔融物冷却后变为粉末状，可保存在干燥器或塞紧的瓶中，所得产物在许多实验中都可满足要求。

用下面的步骤可得到更好的无水氯化亚锡：在400 mL的烧杯中加入102 g（89.5 mL，1 mol）新蒸的乙酸酐，123 g分析纯的SnCl₂·2H₂O（0.5 mol），结晶立即脱水，放热，乙酐沸腾。1小时后，用布氏漏斗或磨砂玻璃漏斗过滤无水氯化亚锡，用两份30 mL的无水醚洗涤除去乙酐，然后在干燥器中干燥过夜。可保存在干燥器中或塞紧的瓶中。

31．氯化亚铜

将35 g（0.14 mol）五水硫酸酮和9.2 g（0.175 mol）纯氯化钠溶于125 mL水中，温热溶解。5 min内加入8.4 g（0.044 mol）硫代硫酸钠溶于90 mL水的溶液，不断的震荡，冷却到室温（必要时可以用冰浴），将上层液体和白色的氯化亚铜分开，用溶有少量二氧化硫的水洗涤沉淀两次（二氧化硫用来防止产物氧化）。将潮湿的氯化亚铜溶于60 mL浓盐酸中，该溶液在制备好后必须在24小时内使用，因为它很容易氧化。如果不马上用，可将溶液保存在盖紧的瓶中。如果要用干燥的氯化亚铜，可用含二氧化硫的水洗涤潮湿的氯化亚铜固体，然后用布氏漏斗过滤，用少量的冰醋酸洗数次，然后在烘箱中于100～120℃烘干，直到不再有冰醋酸的气味。得到纯白色的氯化亚铜保存在塞紧的瓶中，产率几乎是定量的。

32．氯化氢

制备方法1：由浓硫酸和熔融后的氯化铵制备。在启普发生器中由浓硫酸和熔融后的块状氯化铵反应来制备氯化氢。气体通过装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥，干燥瓶应接一个安全瓶以防止倒吸。

制备方法2：由浓硫酸和浓盐酸制备。装置如图3，上面漏斗的容积为100 mL，并且出口插有一根足够长的玻璃管。下面的滴液漏斗容积为500 mL。洗气瓶A装有浓硫酸，另一个洗气瓶做为安全瓶，所有装置必须安装在稳定的铁架台上。

在下面的漏斗中装入约150 mL浓硫酸，上面的分液漏斗中装有100 mL浓盐酸，漏斗的长颈要接近下面漏斗的底部。将小漏斗向上提，直到玻璃管处于硫酸液面上，小心地在玻璃管中注入浓盐酸，然后将漏斗插入接头，此时氯化氢的挥发速度决定于浓盐酸的滴加速度，反应完可将稀硫酸放出，再重安装置。氯化氢的产量为31～33 g/100 mL浓盐酸。下面的漏斗也可以用烧瓶代替，辅以电磁搅拌效果会更好。

图3 氯化氢发生装置

33．钠

处理钠时必须非常小心，在任何条件下都不能与水接触，钠应存放在煤油或石蜡中。不能用手接触金属钠，不用的钠块应放在装有煤油或石蜡的容器中，不能扔在水槽或垃圾桶中。如果要将小钠块处理掉，可将小钠块分批投入到大量的工业酒精中。钠表面总是覆盖有一层非金属层，在使用前要在惰性溶剂（如乙醚，二甲苯）中用小刀将它刮掉，但这样相当浪费；也可将钠块浸没于装有二甲苯的大口锥形瓶中，小心加热，轻轻搅拌，直到钠熔化并与表面的氧化层分开时，将锥形瓶从电热板上取下，冷却。熔融钠固化为小球状，然后用小铲取出，浸没于新制备的惰性溶剂中。用二甲苯洗涤后的残渣层，可浸没于工业酒精中安全分解。

钠砂的制备是在装有回流冷凝管（装有碱石灰干燥管）、密封搅拌和滴液漏斗的1 L三颈瓶中，加入23 g干净的钠和150～200 mL干燥的二甲苯，加热至微微回流，开始搅拌，直到钠成为粒状，将烧瓶冷却到室温，停止搅拌，倾析出二甲苯，用2份100 mL的干燥乙醚洗涤钠砂以除去残留的二甲苯，用这种方法可得到大量的钠砂。

34．氢

实验室常用市售钢瓶氢气，高纯氢含量可达99.99%。也可由活泼金属与稀酸反应制备。普通的氢气含有少量的氮、氧、水和烃类，欲除去氢气中的氧气，可用Fieser’s溶液除氧（参看本节8氮气），然后通入装有浓硫酸的洗瓶，并在洗瓶中加入少量的硫化银，硫化银可以除去Fieser`s溶液分解出的硫化氢。

35．氢碘酸

氢碘酸是含水的恒沸物，含55～57% 的碘化氢，沸点122.5～126.5℃，相对密度d＝1.07（含HI 0.936～0.99g/mL），还有浓度为45%和67%的氢碘酸。67%的氢碘酸加入0.03%的次磷酸会更稳定。如果将瓶口打开放置几天，氢碘酸溶液会变质，应密封保存并在密封之前充入氮气。

氢碘酸制备方法如下：在通风橱中向1.5 L 的三口瓶中加入480 g碘和600 mL水，中间的瓶口装上机械搅拌，另一瓶口安导入管，将硫化氢气体导入到液体表面下。导出管与一倒置的漏斗相连，漏斗伸入5%的NaOH 溶液表面。剧烈搅拌反应物，根据硫化氢的吸收速度尽快地通入硫化氢气体。硫化氢气体可以用启普发生器发生，几小时后，溶液变为黄色（有时几乎没有颜色），大部分生成的硫黄凝结为一硬块，用磨砂玻璃漏斗或塞有玻璃棉的漏斗过滤，烧瓶中剩下的硫块，可在通风橱中向烧瓶中加入浓硝酸，再加热到沸腾除去。将滤液煮沸，直到用醋酸铅试纸检验无硫化氢气体。如果需要可再过滤一次，然后用500 mL的烧瓶蒸馏氢碘酸，收集125.5～126.5℃/100kPa馏分，可得到浓度为57%恒沸点氢碘酸785 g，产率90%。

H₂S + I₂ === 2 HI + S

36．氢溴酸

氢溴酸是一种含水的恒沸物（恒沸点的氢溴酸），常用47～48% 的氢溴酸（每毫升含0.695~0.715g HBr）b.p.126℃，d 204 ＝1.46～1.49，市场也有含60% HBr（含HBr 1.007 g·mL^-1）的氢溴酸。

37．氢氟酸

常用40%或48%的溶液。使用氢氟酸时最好戴上防酸胶皮手套并戴上安全眼镜。氢氟酸和皮肤接触会产生非常疼痛的烧伤，如果不小心溅到皮肤上，应立即用自来水冲洗，直到变为自然肤色，并涂上少量甘油。

38．石油醚

石油醚是石油分馏出来的多种烃类的混合物，实验室使用的石油醚依据沸点的高低常分为30～60℃、60～90℃、90～120℃等几个馏分，其密度（d 154 ）分别为0.59～0.62、0.52～0.66、0.66～0.72。易燃，不溶于水。主要杂质为不饱和烃类，除去的方法是：取100 g石油醚用5～20 g浓硫酸振摇，放置1小时后分出，再用水洗，用无水氯化钙干燥，蒸馏。

39．水合肼

肼是一种致癌物，在使用时要采用相应的预防措施。常用含60%肼的水溶液。如果需要更高浓度的肼，可用下面的方法浓缩：将150 g（144 mL）60%肼的水溶液和230 mL二甲苯置于500 mL的圆底烧瓶中，氮气保护下进行分馏，所有的二甲苯全部蒸出，同时带出85 mL水，对剩余物进行蒸馏，得到约50 g 90～95%肼的水溶液。

无水肼可用100%的水合肼（95%的水合肼与20%质量的KOH混合，放置过夜，再过滤出沉淀）与相同质量的NaOH颗粒一起加热回流2小时，然后在缓慢的氮气流中蒸馏，收集114～116℃的馏分。在空气中蒸馏肼会发生爆炸。

40．四氯化碳

沸点76.8℃，密度d＝1.595，折光率n 20D ＝1.4603。四氯化碳不溶于水，但溶于有机溶剂。不易燃，能溶解油脂类物质，吸入或皮肤接触都可导致中毒。纯化时，可将100 mL四氯化碳加入6 g氢氧化钠溶于6 mL水和10 mL乙醇的溶液中，在50～60℃振摇30 min，然后水洗，再重复操作一次（氢氧化钾的量减半）。四氯化碳中残余的乙醇可以用氯化钙除掉。最后用氯化钙干燥，过滤，蒸馏收集76.7℃的馏分。四氯化碳不能用金属钠干燥，否则会有爆炸危险。

41．四氢呋喃

沸点67℃，密度d＝0.8892，折光率n 20D ＝1.4050。四氢呋喃能与水互溶，常含有少量水分及过氧化物。要制备无水四氢呋喃，可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流（通常1000 mL约需2～4 g氢化铝锂），除去其中的水和过氧化物，然后蒸馏，收集66℃的馏分，由于久置的四氢呋喃易产生过氧化物，蒸馏时注意不要蒸干，以免发生爆炸。精制后的四氢呋喃加入钠丝并用氮气保护。如长期放置，应加0.025％的2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚作抗氧化剂。

处理四氢呋喃时，应先取少量进行实验。在确定其中只有少量水和过氧化物（作用不会过于激烈）时，方可进行纯化。四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来检验。如过氧化物较多，需先除去过氧化物再进行纯化。

42．碳酸二乙酯

可以通过以下步骤对商品的碳酸二乙酯提纯：100 mL的碳酸二乙酯依次用20 mL 10%碳酸钠溶液、20 mL饱和氯化钙溶液、25 mL水洗涤，将其放在无水氯化钙中1小时，并不时的震荡几下，然后过滤到装有5 g无水氯化钙的长颈烧瓶中，再放置1小时，蒸馏收集125～126℃的馏分。长时间放置的碳酸二乙酯可以和无水氯化钙会相互作用，应避免它们的长时间接触。也可用无水硫酸钙进行干燥。

43．铜粉

在磁力搅拌下，取100 g经过重结晶后的硫酸铜和350 mL的热水于1 L烧杯中，溶解后冷却到室温，将搅拌减缓，缓慢的加入35 g纯锌粉（如果需要可以多加），直到溶液褪色，铜沉淀用水洗滴。向沉淀中加入5%的稀盐酸，以除去剩余的锌。继续搅拌直到不再产生氢气，将铜粉过滤出来，用水洗涤，然后存放在有塞的瓶中，置于潮湿的环境中。

44．无水三氯化铝

三氯化铝一般为粉状，有时也有块状，容易和潮湿的空气反应而变质。在使用前要认真检验是否变质。在一些反应中需要用高质量的无水三氯化铝，可用如下步骤制备制备：先将块状的三氯化铝研碎装入大小合适的圆底烧瓶中，安装蒸馏头，蒸馏头直接与接收瓶相连，接收瓶用两颈圆底烧瓶，接收瓶的另一个出口通过干燥塔和水泵相连。干燥塔中装有颗粒状的氯化钙，用煤气灯火焰小心加热蒸馏瓶，减压，三氯化铝便升华出来，收集在接收瓶中。

45．硝酸

市售的硝酸密度为1.41，含70%的硝酸（每毫升溶液含0.989克硝酸）。发烟硝酸浓度更大，d 204 ＝1.5，约含95%的HNO₃（每毫升含1.419克HNO₃），由于氮氧化物的存在，发烟硝酸显黄色，可通过加入少量尿素加热的方法除去。发烟硝酸可通过蒸馏浓硝酸和浓硫酸的混合物得到。

46．溴

溴具有强烈的腐蚀性，通常要在通风橱中非常小心的操作，液态溴会对皮肤产生严重的烧伤，最好戴上胶皮手套；气态溴的刺激性特别强，注意不要吸入溴的蒸气。溴烧伤应立即用大量的甘油处理。纯溴的沸点为59℃/100kPa，但一般不用蒸馏法提纯。商品溴可通过和同体积的硫酸一起震荡，然后分离掉酸来进行干燥。

47．N－溴代丁二酰亚胺（NBS）

这是一种常用的溴代试剂， N－溴代丁二酰亚胺可由丁二酰亚胺来制备：将丁二酰亚胺溶于稍过量的冷的氢氧化钠溶液中（大约为3mol·L^-1），剧烈搅拌下快速加入溶于同体积四氯化碳的1摩尔的溴（小心），溶液析出白色晶体，过滤收集，用冷水洗涤，可用十倍量的热水或冰醋酸进行重结晶。

48．溴化氢

由溴和四氢化萘反应可以制备溴化氢。

49．溴化亚铜

将45 g（0.18 mol）五水硫酸酮和19 g（0.19 mol）溴化钠溶于150 mL水中，在不断的搅拌下加入溶于120 mL水的11.8 g硫代硫酸钠溶液，加入时间不超过5 min（或在60℃的溶液中通入二氧化硫气体两小时）。如果溶液的蓝色没有褪去，可以补加少量的硫代硫酸钠。溶液冷却后慢慢倒去上层清液，用溶有少量二氧化硫的水溶液洗涤沉淀，以防止沉淀被氧化。制备溴化亚铜的溶液可将湿的溴化亚铜固体溶于30 mL饱和氢溴酸（48%）来制备。如果需要固体溴化亚铜可用布氏漏斗过滤，用溶有二氧化硫的水洗涤，然后用溶有少量二氧化硫的乙醇和醚洗涤，压紧除去残液后，用装有硫酸和氢氧化钾的真空干燥器干燥。

51．乙醇

无水乙醇的沸点为78.5℃，折光率n 20D ＝1.3611， 密度d＝0.7893，可用本书实验部分的方法制备，检验乙醇中是否含有水分，常用的方法有下列两种：（1）取一支干净试管，加入制得的无水乙醇2 mL，随即加入少量的无水硫酸铜粉末，如果乙醇中含有水分，则无水硫酸铜变为蓝色。（2）取一只干净的试管，加入制得的无水乙醇2 mL，随即加入几粒干燥的高锰酸钾，若乙醇中含有水分，则溶液显紫红色。

52．乙醇钠

乙醇钠是易燃、易潮解的固体。许多反应要求用乙醇钠的乙醇溶液，该溶液可用钠与乙醇反应制备。

53．乙醚

乙醚的沸点34.51℃，密度d＝0.7315，是常用的有机溶剂，久置的乙醚容易产生过氧化物，蒸馏乙醚和制备无水乙醚时，首先必须检验有无过氧化物的存在，不然，容易发生危险。可取少量乙醚和等体积的2％碘化钾溶液，加入数滴稀盐酸，振摇，如能使淀粉溶液呈蓝色或紫色，说明有过氧化物存在。除去乙醚中过氧化物：把乙醚置于分液漏斗中，加入相当于乙醚体积五分之一的新配的硫酸亚铁溶液，用力振荡后，分去水层即可（硫酸亚铁溶液的制备：取100 mL水，慢慢加入6 mL浓硫酸，再加入60 g硫酸亚铁溶解即可）。有些反应需要无水乙醚或绝对乙醚，可先用氯化钙干燥，再用金属钠干燥来制备。

54．乙酸钠

市售的乙酸钠可以满足一般用途，如有必要，可将它熔化，保持熔融状态数分钟，以除去在保存时吸收的水分。

由含结晶水的乙酸钠制备无水乙酸钠的操作：将结晶乙酸钠置于大的瓷蒸发皿中，用小火加热得到无水乙酸钠。盐很快液化，挥发出蒸气，当结晶水几乎挥发完后乙酸钠固化。为了除去剩余的水分，继续用小火加热固体，同时不断的移动火焰直到固体完全熔化。小心避免将固体加热过度，如果有可燃性气体放出和物质炭化，说明加热过度。将熔融盐固化，趁热用刀或小铲移出蒸发皿，立即研为粉末，保存在塞紧的瓶中。

55．一氧化碳

使用的一氧化碳一般是钢瓶气。一氧化碳有毒，实验室在制备和使用时必须在通风良好的通风橱中操作。

实验室一般由70～80℃的浓硫酸与浓甲酸（d 204 ＝1.2，90%）的反应来制备一氧化碳。在500 mL的圆底烧瓶上装有带支管的接头和塞好的恒压分液漏斗，气体由接头支管引出，通过两个装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥后经安全瓶通入反应器。圆底烧瓶中装有125 g浓硫酸，从滴液漏斗中漫漫加入85 mL甲酸，加入少量的液体石蜡可以控制气泡的产生。放出的一氧化碳中含有少量的二氧化碳和二氧化硫，可将混合气通过装有氢氧化钾颗粒的吸收塔除去。