我也认为是这样的，计量检定的时候用的标液最高点是5ppb 很多仪器都做不好曲线了，我们的AA800是99年买的，现在最高只能勉强做到3ppb

8PPB应该高了，原吸检定规程上要求高点为5PPB
而当今，随着仪器技术和灵敏度的提高，5PPB也会出现弯点

朗伯-比尔定律中A=KC，是有条件的，其中K要成为常数时，它们才会成线性，而在原子吸收中，这个假设就是当吸收层很薄时，通过吸收层的辐射密度可视为不变时，及被测元素的原子化效率一致时，才能认为K为常数，也就是成线性，所以说吸光度较高时，往往不成线性就是这个道理。零点是任何物质的一个真值，应该就是，没这个物质，当光照射进去就不会产生吸光度。我对这句话有点看法，吸光度值是仪器测出来的，就算没有这个物质，但仪器会有噪声，光电倍增管会有暗电子流等，这样子它会有吸光度，只是值很小而已，所以我觉得线性过零点（这里主要是指石墨炉），只是理想的情况，事实上用空白和标准溶液的吸光度一起拟合方程更好，而不是强制过零点。

是的，其实就是把空白测量，让仪器减去空白，也就是天平的去皮，是的，整个朗伯-比尔定律都是一个理想的状态，正因为这个是一个理想的状态，所以零点才算是真值，在这个情况下成立，我认为仪器就是要去拟合这个状态来出数据的，所以相关系数不可能为一，因为达不到理想状态，一般三个九以上算比较好了，接近理想状态。这个是我对光谱学的理解
但是我就不知道具体一起所谓的非线性通过零点是怎么去拟合的？有什么理论依据来说明非线性过零点测量的准确性？
我觉得是不是，仪器认为，测量出来的实际吸光值就是真值，测量出来的所有点都是真实的值，通过达到最大的相关程度去拟合这些点（例如使用一些最少二乘法之类的数学方法），在用这个方法去计算其他浓度？
而线性过零点，就是根据理论存在的，这些点应该成线性，且零点是一个真值，通过这个方法去拟合测量出来的点，从而得出这些点的相关系数（可能表达不大清楚，就是一直想搞明白两种方法在数据曲线的拟合方面的不同，为什么可以进行定量分析的依据）

第一段，一次拟合 出现相关系数为一，是正常的现象啊， 由Y=bX+a可得，当X等于零时及浓度为零，a可以不为零啊，即吸光度也可以不为零啊，这也符合朗伯-比尔定律的。二次拟合我就不知道怎回事了（一次拟合是最小二乘法得出的，二次拟合就不知道怎得出来的，数学问题）。

第三段。你的说法是正确的。
第四段，回答不出来。
在火焰中，我觉得线性过零点及非线性过零点有可能实现的，比如说拿空白调零后，再测空白溶液（仪器要是稳定性好的话），测出来的吸光度就有可能出现零的，也就是空白中不含有这种元素，测出来的吸光度也为零，这样无论是用线性过零点或非线性过零点都是可以的。
在石墨炉中，仪器先调零后，再去测空白的吸光度（应该没有像火焰的一样，出现拿空白调零的情况吧？），这样想实现空白的吸光度为零基本上不可能的，这时候用线性过零点及非线性过零点来拟合方程总感觉不好，也许是仪器公司认为这样拟合影响不大的吧，作为近似处理了。

是的，仪器就是拿空白来调零的，测完空白之后会报告说已经执行自动校零，如果那个10ppb的做稀释液，执行自动校零之后，以后出现的信号值都会减去这个吸光度的（还没试过，我的理解，我明天回去实验一下，到时有结果了就看看我的理解是否正确，实验是检验真理的唯一标准，呵呵）

而且我感觉非线性过零点和线性过零点都是会执行这个空白校零的~~你说的火焰中测量，那个确实是这样的！！只不过我在想的一个问题是先有线性，之后去拟合那些点得到相关系数。还是先有相关系数（最大限度的去拟合），还是再有曲线。
这就是我一直纠结于线性过零点和非线性过零点的区别。还有就是：是不是因为某些情况下，已经不符合朗伯-比尔定律了，仪器为了结果的正确性，才用非线性过零点，准确度会比较高？光谱学应该是依赖于朗伯-比尔定律发生的吧？这个没错吧？应该也象牛顿力学那样，有个适用范围，才有了爱因斯坦的相对论的补充？

我这台仪器，在石墨炉中好像没有做完空白后执行自动校零（没看到过，都是显示空白的吸光度）。

关于是先有线性，之后去拟合那些点得到相关系数。还是先有相关系数（最大限度的去拟合），还是再有曲线的问题，去看看用最小二乘法拟合一次方程，会有收获的。
线性过零点和非线性过零点的区别？打个比方，你回家要经过这条路，他回家也要经过这条路，你能说他和你的区别吗？都只是回家经过这条路而已（拟合都只是过零点而已） 。
是不是因为某些情况下，已经不符合朗伯-比尔定律了，仪器为了结果的正确性，才用非线性过零点，准确度会比较高？我觉得应该是吧，可现在的问题是你不知道它啥时候不符合朗伯-比尔定律，只是根据线性的弯曲程度及吸光度的大小来大概判断，没有一个很明确的指标或数据去判断。
以上我个人的理解，不知道对不对，O(∩_∩)O

是的，就是这个问题，你终于理解我的意思了，就是我不知道他什么时候是曲线的，什么时候是线性的。但光谱学一般都是用线性来拟合的，刚看了最少二乘法，有点理解~~只不过在做试验的时候要指定一个方法来拟合，所以想指定朗伯-比尔定律在原子吸收领域的适用范围而已~~想研究清楚一点，到时报的数据不准确不大好，谢谢