好久没来这里了，今天看了这个帖子，很钦佩，很熟悉，很感慨。
一点争议：
岛津的填充柱子做样峰形好，并不是因为“扩散效应”，而是因为柱子接头的死体积小。我始终认为，岛津色谱在气体分析上，无与伦比。并不是很复杂的道理，而是他们的填充柱系统的接头完全没有死体积，这一点安捷伦的接头根本没法比，国产的更没法比。岛津的14B，换了国产的仿造的圆形柱子，也一样有好的峰形，因为接口我也让那个厂家仿造了，但厂家却把柱子给我弯成了圆形。我始终认为，“柱外展宽”，才是峰形好坏的关键。
一点相同：
对于什么理论、专家、国标，真的是无视了。特别是国标，直接无视。

　　一百个人心里有一百个不同的哈姆雷特。。。扩散效应，可能会比较类似于那个无趣的确定性计算，每个人对产生不确定的因素想得都不一样。。但是唯一确定的是，它肯定没有一个标准答案。

　　而在我个人对色谱的理解中，死体积之类的影响也可以归于一种不规则、非概率性的扩散原因。。。。

　　我再提一个自己并不是很有把握的观点，那就是：GC－9A或GC－14的双U形柱形状，其扩散效应理论上会比圆形的柱子为低。也就是说，这种结构的柱子上的峰形会更好。

<继续写实验记录>

如果假设存在着一个不受任何干扰影响情况的理想状态，那么在色谱柱上各组份的色谱分离行为就是点状分离。完全没有保留组份就是在死时间的那一点出现，有保留的组份或早或晚，各自以一个点的状态在谱图上出现，而保留过强的组份始终留在柱子里积累。也就是说，我们看不到一个个色谱峰，只能看到或看不到一个个点。

我们之所以在实际工作中看到的是类似于高斯曲线的色谱峰，而不是一个个点，就是因为存在着扩散效应。扩散效应不能避免，但是能控制与量化，我们评价一根色谱柱制作工艺的好坏，不是评价其扩散效应强或弱（毕竟毛细柱和填充柱的扩散效应是不能相比的），而应该是其扩散行为是否稳定，是否按照概率扩散。

组份在毛细柱内的扩散，最基础的一种就是发生在柱内径切面的扩散。我们假设组份是以一个栓塞的形态通过色谱柱，那么可以想象这个栓塞并不平整，在气流的推动下，靠近切面中心的组份会越来越比靠近边缘的组分更快一些。我们可以用吹肥皂泡泡来理解这种扩散，当用一根吸管吹肥皂液，最后就能吹成泡泡，而泡泡中间就会受力后凸出，泡泡的边缘则与管壁产生张力而相对更受力一些。

原因也很简单，栓塞中间位置，组份能产生的吸附作用就是同种组份分子的相附吸引，这是一种无保留的吸引；而处于边缘位置，　与组份产生吸附的是色谱柱管壁的固定液，这是有明显保留作用。由于中心与边缘对组份吸附与保留的强度不同，使得其在载气推动时会逐渐产生脱离，也就是径向扩散。

　这就是组份在中空的毛细柱上最主要的一种扩散方式，当色谱柱内径越粗，这种效应会越明显，反之，内径越细，扩散会越小。这也是毛细柱自然会比填充柱的柱效高的原因之一。

如果有人问，那我们把填充柱做得和毛细柱的内径一样细不就行了？可惜制造工艺决定了一切。毛细柱在涂布的时候，灌的是液体，柱内径细一些也不受影响；而填充柱填充的是固体颗粒，内径不能太细，太细就无法有效装填，原因，有时就是这么简单，但是，却往往不是这样地单纯。

我大学是学食品生物···但是摸到的机子是岛津的·没HP那种神秘感 有点遗憾

早起是为了市场将质量摆在了第一，有市场之后就会有最大限度控制成本···才会出现今非昔比的结果

向老师问好，求资料，出本书吧，我先预定一本

老师太给力了，我要拜您为师！

栓塞比较形象的解释了色谱的扩散理论，色谱理论还是很有指导意义的。

<继续写实验记录>



填充柱的柱效远不如毛细柱，除径向扩散的影响外，还有一个更重要的因素就是，由于二者的结构形式不同而造成了不同种类的扩散效应。填充柱由于内部装填了填料，使得其主要的扩散影响不是毛细柱那样的内部径向型扩散，而是由填料带来的颗粒阻滞型扩散

虽然都是气相色谱柱，可一个是装满填料的填充柱，一个是内部中空的毛细柱，虽然都放在色谱色谱炉中使用，可是失之毫厘，差之千里。就象面条，虽然都是面粉为原料，兰州拉面和意式通心粉咬起来可完全不是一个味道。

由于内部装满填料，使得组份在柱内截面中间与边缘受力的差别不象毛细柱那么大，主要的扩散效应是由柱内的填料造成，在载气的压力下，组份只能通过柱内填料颗粒与颗粒之间的缝隙“硬挤”过去，组份填料通过的路径不是直线的，而是在填料中曲线非规则前进，这时，边缘与中心的受力差异反而比较次要了。

虽然颗粒之间的路径无法精确衡量，但是好在只要颗粒的粒径够小且大小均一，还是能用概率来描述，只要有一个概率，就还能得到良好的峰形。必竟我们看到的色谱峰就是由待测组份按概率分布通过色谱柱，经过检测器时产生的信号总和。所以说，好的色谱填料不在于是否颗粒足够小，而在于颗粒的大小是否能控制好，如果有些颗粒大小不统一或有些破碎，那这根柱的内部路径就不符合概率了。一旦失去了概率的支持，我们只会得到一些形状奇异的峰形。

前辈的经验，拜读过了。获益匪浅啊！