suliaocailiao
第13楼2012/03/09
有一个文献提到如下的资料。说单体1和单体2共聚,单体1的均聚物是P1,单体2的均聚物是P2。图表是对应的
文献中提到,在降温和随后的升温扫描过程中出现了三个结晶峰,Tc3对应的是P2的熔融再结晶峰,Tc1对应P1链段的结晶峰,Tc2对应P2链段的结晶峰。
对应下图我有几个不明白的地方,也是关于这种多峰的。
首先,就拿S3 heating来说,出现了Tc1结晶峰,升温过程中出现结晶峰?????不应该是降温才出现的么?
其次,所谓的Tc3就是最后一个熔融峰前面的谷底?这个也够不明显的了,感觉有不少聚合物熔融起点都不是很平整。
那么的熔融再结晶峰是什么意思?是原来的结晶不完善,不完善区域熔融了??又说是熔融再结晶,那么熔融和再结晶是一个过程,还是一个放热峰?熔融过程被放热的结晶过程淹没了?
第三,根据表格中的数据,TC2是在降温过程中产生的,TC1是在升温过程中产生的,怎么一个是升温一个是降温,不都应该是降温过程中才产生结晶峰。
KK-yiqi
第14楼2012/03/10
升温过程中的结晶峰,结晶性能比较差的结晶聚合物中可以观察到。这是由于聚合物分子链比较长,运动比较困难,结晶不完全时,存在很多非晶区,在玻璃化转变温度以上时,聚合物分子链,尤其是非晶区的分子链,可以运动,重新规整排布,因此产生了升温过程中的冷结晶现象。
熔融再结晶是指在接近熔点时,由于结晶性聚合物的分子较大,结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化,由于升温速度较慢,完善的晶体尚未熔化,它可以为已熔化片晶提供结晶的成核点,一般都有物质由无序的高能量状态通过释放能量向规整有序的低能量状态转变的趋势,因此在慢速升温过程中,就有出现熔融再结晶的现象。这个在调制DSC中观察更明显。
suliaocailiao
第15楼2012/03/12
我看到您一直在强调升温较慢的情况下才可以观察到这种现象。我们通常测试的10K/min也算是较慢的升温速率了?