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  • suliaocailiao

    第11楼2012/03/09

    文献中所谓的动态DSC分析,谁能帮忙解释一下。。。。。

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  • KK-yiqi

    第12楼2012/03/09

    应助达人

    是啊,嵌段共聚物每个组分链如果能够自行规整排布,相当于两个都独自结晶,会出现两个熔化峰。二者相互牵制作用强,会影响到它们规整排布的程度,双峰现象应该会发生r改变,如峰移动或消失。不知楼主或各位板油是否有这样的图例,贴上来分享一下。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:以前我也看到资料上写,对于共聚物,两种单体的均聚都是结晶的,如果合成的是嵌段的,则会出现两个熔点峰和玻璃化温度,如果是无规的则出现一个熔点峰和玻璃化温度。
    主要是由于嵌段聚合物,链段更能体现均聚物的性质。

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  • suliaocailiao

    第13楼2012/03/09

    有一个文献提到如下的资料。说单体1和单体2共聚,单体1的均聚物是P1,单体2的均聚物是P2。图表是对应的
    文献中提到,在降温和随后的升温扫描过程中出现了三个结晶峰,Tc3对应的是P2的熔融再结晶峰,Tc1对应P1链段的结晶峰,Tc2对应P2链段的结晶峰。

    对应下图我有几个不明白的地方,也是关于这种多峰的。
    首先,就拿S3 heating来说,出现了Tc1结晶峰,升温过程中出现结晶峰?????不应该是降温才出现的么?
    其次,所谓的Tc3就是最后一个熔融峰前面的谷底?这个也够不明显的了,感觉有不少聚合物熔融起点都不是很平整。
    那么的熔融再结晶峰是什么意思?是原来的结晶不完善,不完善区域熔融了??又说是熔融再结晶,那么熔融和再结晶是一个过程,还是一个放热峰?熔融过程被放热的结晶过程淹没了?
    第三,根据表格中的数据,TC2是在降温过程中产生的,TC1是在升温过程中产生的,怎么一个是升温一个是降温,不都应该是降温过程中才产生结晶峰。

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  • KK-yiqi

    第14楼2012/03/10

    应助达人

    升温过程中的结晶峰,结晶性能比较差的结晶聚合物中可以观察到。这是由于聚合物分子链比较长,运动比较困难,结晶不完全时,存在很多非晶区,在玻璃化转变温度以上时,聚合物分子链,尤其是非晶区的分子链,可以运动,重新规整排布,因此产生了升温过程中的冷结晶现象。
    熔融再结晶是指在接近熔点时,由于结晶性聚合物的分子较大,结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化,由于升温速度较慢,完善的晶体尚未熔化,它可以为已熔化片晶提供结晶的成核点,一般都有物质由无序的高能量状态通过释放能量向规整有序的低能量状态转变的趋势,因此在慢速升温过程中,就有出现熔融再结晶的现象。这个在调制DSC中观察更明显。

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  • suliaocailiao

    第15楼2012/03/12

    我看到您一直在强调升温较慢的情况下才可以观察到这种现象。我们通常测试的10K/min也算是较慢的升温速率了?

    KK-yiqi(zhengkang) 发表:升温过程中的结晶峰,结晶性能比较差的结晶聚合物中可以观察到。这是由于聚合物分子链比较长,运动比较困难,结晶不完全时,存在很多非晶区,在玻璃化转变温度以上时,聚合物分子链,尤其是非晶区的分子链,可以运动,重新规整排布,因此产生了升温过程中的冷结晶现象。
    熔融再结晶是指在接近熔点时,由于结晶性聚合物的分子较大,结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化,由于升温速度较慢,完善的晶体尚未熔化,它可以为已熔化片晶提供结晶的成核点,一般都有物质由无序的高能量状态通过释放能量向规整有序的低能量状态转变的趋势,因此在慢速升温过程中,就有出现熔融再结晶的现象。这个在调制DSC中观察更明显。

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  • suliaocailiao

    第16楼2012/03/12

    “结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化”“因此在慢速升温过程中,就有出现熔融再结晶的现象。”
    您说的先行熔化,这个峰是观察不到的?是不是在随着熔化的过程中就一直在结晶,而结晶也是主要的现象,所以熔融结晶峰是一个放热峰,并且观察不到吸热峰?

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  • KK-yiqi

    第17楼2012/03/12

    应助达人

    10K/min对于一些结晶性不太强的聚合物,如PET,算是慢速了。主要是快速升温的话,还没来得及结晶,就全熔化了。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:我看到您一直在强调升温较慢的情况下才可以观察到这种现象。我们通常测试的10K/min也算是较慢的升温速率了?

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  • suliaocailiao

    第18楼2012/03/12

    还有一个问题,就是对于这种多峰的图形,有的时候我不知道该如何去区分峰,就像我刚才列举的那个升温曲线。
    在s2升温曲线中,两个箭头所指都可以说是峰啊,看第一个箭头说是吸热峰,看第二个箭头是放热峰啊。
    同理对于S3也是一样。
    希望专家给解答一下。

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  • suliaocailiao

    第19楼2012/03/12

    18#是第一个问题。
    我又想到了第二个问题
    “结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化”
    先行熔化的峰看不到的原因是被结晶峰淹没了?

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  • KK-yiqi

    第20楼2012/03/12

    应助达人

    可以这么理解,因为目前的DSC无法将同时出现的吸热与放热区分开,只能是叠加以后的结果。调制DSC区分的也只是可逆与不可逆现象。结晶是由无序向有序转变,属于不可逆过程,因此可以分离出来。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:18#是第一个问题。
    我又想到了第二个问题
    “结晶的完善程度不一致,结晶完善程度差的片晶先行熔化”
    先行熔化的峰看不到的原因是被结晶峰淹没了?

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