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  • 娴闲

    第131楼2013/09/09

    我要全文，youyouran_lin@163.com。谢谢啦。

    xuquanhui(xuquanhui) 发表:贴一个我们application note的摘要，需全文的请留邮箱。

    LC-ICPMS测定玩具中的痕量可迁移六价铬



    摘 要 本文建立了LC-ICPMS测定玩具中的痕量可迁移六价铬的方法。采用ONLY WATER KIT 的色谱柱和流动相组合，可以有效的将六价铬与玩具基体中的干扰物分离，方法简便快捷。在进样量150μL，ICPMS采用动态反应池（DRC）模式下检测Cr52，六价铬的仪器检出限为0.0018μg/L,方法检出限为0.1μg/kg; 实际样品的迁移液中加标0.1,0.4,1μg/L的回收率为88.2%~106.2%；方法精密度1.61%。本方法完全满足EN71-3中I/II/III类玩具样品的测试要求。应用本方法测定了玩具样品（包括涂层、指画涂料、墨水、铝銀浆等）的可迁移六价铬，均获得满意的结果。

    关键词：LC-ICPMS 六价铬 玩具 EN71

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  • taotaohn

    第132楼2013/09/10

    六价铬测试啊，看EN71-3:2013 附录 H.8.(注意仔细读完哦）

    娴闲(v2665123) 发表:EN71-3一类二类不允许做？

    你是不是没表达清楚？EN71-3是要求一二三类都要做啊，怎么会不允许做？

    后面的问题很期待楼主能给我们说明。

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  • 娴闲

    第133楼2013/09/14

    是下面这段吗？貌似说附录F的方法由于受到基体影响，灵敏度不够，做不到一二类。没看到有不允许做的描述啊。

    H.8 Chromium (VI) migration (7.4)





    The migration of Chromium (VI) was tested in different migration simulants: Milli Q water; tap water; gastric

    simulant. In MiliQ water there is hardly any migration of Chromium (VI). A little migration occurs in tap water.

    The highest migration was observed in the gastric stimulant. It was therefore decided to keep the gastric

    simulant also for the migration procedure for Chromium (III) and (VI).

    Interconversion of Chromium (III) and Chromium (VI) may occur. This equilibrium is influenced by the pH.

    Therefore immediately after the migration procedure the migration solution shall be stabilised by performing a

    neutralisation step. Experiments have shown that at a pH of 7,1 both Chromium species are stable for at least



    4 h (normal analysis time).



    The method in Annex F is not sufficiently sensitive for category I and II toy materials. This is due to the

    Chromium VI chemistry and the matrix effect. In I.2 guidance is given how to assess compliance for category I



    and II toy materials.
    taotaohn(taotaohn) 发表:六价铬测试啊，看EN71-3:2013 附录 H.8.(注意仔细读完哦）

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  • xuquanhui

    第134楼2013/09/22

    发现溶出铬超过了六价铬限值后，你们是重新取样用0.07N的HCL做迁移，然后再测三价铬和六价铬吗？

    砂锅粥(czcht) 发表:没有。总溶出铬一般有40~50个。上液相联用的不多，一般就10个左右吧。最多的时候曾经试过差不多50个的。那天发神经，总溶出铬190个，液相联用差不多50个，晚上加班到11点半，周末还义务加班一个多小时（出报告）。

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  • 砂锅粥

    第135楼2013/09/22

    应助达人

    我们直接那溶出铬的萃取液然后做络合，再上LC-ICP-MS做三价铬和六价铬。

    xuquanhui(xuquanhui) 发表:发现溶出铬超过了六价铬限值后，你们是重新取样用0.07N的HCL做迁移，然后再测三价铬和六价铬吗？

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  • xuquanhui

    第137楼2013/09/22

    EN71-3是把玩具材料分成了I/II/III类，都需要检测。EN71-3在附录F中提到，采用附录F中的方法（将迁移液稀释10倍、EDTA络合三价铬、离子对色谱分离、MS检测Cr52），检出限只能满足III类材料的要求，不能满足I/II的要求（但并不是说I/II类就豁免了，更不是“不允许做”）。检出限达不到的原因，不是因为仪器的灵敏度不够，这点你说的是对的。LC-ICPMS的仪器检出限是非常低的，可以到ppt级别，只是附录F中的方法不够完善，使得方法检出限很高（例如将迁移液稀释10倍，方法检出限一下子就升高10倍；当然这也是不得已的做法，因为不稀释的话基体干扰会比较严重）。这点我在前面的38楼已经和大家讨论过了，你可以去看看。

    关于六价铬在不同环境下的稳定性，我们也做过一些验证，我在1楼的末段也简单提到一些。这个问题讨论起来比较复杂，今天来不及细说了。我想提醒一下，PH值并不是唯一的影响因素。如果有兴趣的版友，可以参考一下Cr2O72-和CrO42-转化成三价铬的化学反应方程式，前者有14个质子和6个电子参与反应，后者只有4个氢氧根离子和3个电子参与反应；通过能斯特方程，我们就可以知道前者对PH的依赖性很高，而后者对PH的依赖性要低得多。在实际样品中的情况还要更复杂一些，因为涉及多个电对，溶液中的氧化还原电势是多个电对综合作用的结果，就更不能简单的认为PH7.1下六价铬就是稳定的。这是理论分析，也可以做验证实验：取不同的样品材料，制备迁移液，中和到PH7.1, 加标六价铬，放置不同时间后检测，查看回收率随时间的变化曲线；可以多做一些不同类型的样品，对比一下。

    taotaohn(taotaohn) 发表:EN71-3一类二类不允许做，不是因为仪器灵敏度达不到。

    主要考虑的是六价铬的化学性质，及样品的基体影响。（标准原文有解释）

    楼主可否从六价铬在不同PH值下稳定性做下研究。同时检测环境对六价检测也会造成影响（如：试剂或者水中可氧化物含量）

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  • 砂锅粥

    第138楼2013/09/23

    应助达人

    xu老师，谱图已经上传。

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  • xuquanhui

    第139楼2013/09/27

    这样有风险。EN71-3是要求迁移后10分钟内要中和（稳定六价铬）。上百个样做完要三个小时左右，六价铬可能在期间又有降解了。

    砂锅粥(czcht) 发表:我们直接那溶出铬的萃取液然后做络合，再上LC-ICP-MS做三价铬和六价铬。

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  • xuquanhui

    第140楼2013/09/27

    这个样不含六价铬？三价铬定量结果和总铬对得上吗？有没有做过加标回收？

    砂锅粥(czcht) 发表:xu老师，谱图已经上传。

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