呵呵，这类数学模型的概念都已经还给老师或书本，不太好说了

对于热焓松弛我的理解是：热焓松弛的本质，从微观看应该是大分子的部分非晶区链段从不平衡状态转变为相对平衡的过程；从物理学的宏观上看，主要表现是内应力释放或消除的过程。

高聚物如果在Tg以下受到强外力而产生较大的蠕变，在升温过程中就可能观察到热焓松弛现象。比如说聚酯薄膜在室温下进行冷拉伸，可以使它强度（模量）获得极大提高，这种样品中的分子链段被外力拉直了，包含有很强的内应力，做升温DSC就可以观察到非常强的热焓松弛现象。

我想你的样品是快速降温的，可能包含有较多的因热胀冷缩引起的内应力，因此建议你慢速降温看看。

样品是环氧+玻纤复合材料，固化比较完善。没受什么外力，存放温度不太确定，但基本低于Tg。

在MDSC的不可逆曲线上，Tg附近有吸热峰。如果是热胀冷缩引起的内应力，我觉得应该出现放热峰才对。

我现在比较晕的是：

热晗松弛对Tg（DSC）测试有何影响？测试值升高还是降低？ 从我接触到的实例和一些论文结论：Tg降低。但很多论文认为会使Tg测试值增加，又往往通过自由体积理论和凝聚缠结理论来解释Tg升高的原因。

自由体积暂且不管，我想了解那个凝集缠结理论的背景，是不是一种普适的理论？

另外，同种物理过程出现了两种现象（Tg升高或降低），那么两种观点总有一方是错误或者片面的。谁对？怎么理解？

凝集缠结理论提出者：

钱人元
文章：高分子凝聚态的几个基本问题

听说过缠结理论，那是80-90年代研究较多的，据说学术界对此有很多争议，具体情况就不太清楚了。好像一些实验是从高分子物在溶剂中溶解过程去研究的，很多研究是用DSC测试的。

过去测过一种拉伸丝，取向度较高，加热后收缩很厉害，应该是内应力较强的样品，Tg转变时有很强的吸热峰。其实，想想也对，因为拉伸可能使得分子链段排列的整齐些，整体能级下降，加热后分子链恢复混乱状态，能级升高，因此吸热。

有点晕了

跟我想的相反。

如果要复现这种内应力导致的吸热峰，选择哪些样品为好？

最好是易获得的

我找到一篇论文，对样品R-PET进行热老化，老化越严重，Tg越高。

就是依据凝聚缠结来解释的。

我感觉很难理解，觉得物理过程应该是可逆的，怎么可能导致Tg上升呢？

不是实验现象就是如此，纳闷ing......

我想可以找一盒过去录音机用的磁带，取出磁带带上手套用力拉伸，一般可以拉长2-3倍，可以得到拉伸应变硬化的涤纶膜，其中结晶大部分已被破坏，然后剪碎测测看，只是不知道上面的磁粉涂层有没有影响。