我们以前用ECD做过硝基苯，结果是挺不理想的。
不过当时没有商品化的混标

我这个标液也是自己配的。
标准品倒是好买，就是溶剂比较难，一般买来的都有很多杂峰，我用的这个氯苯是重蒸了三次才勉强能用。

我提出一个疑问，我经验中，加入甲醇作为分散剂，再使用有机溶剂萃取，萃取完毕后，沉积相体积应该会小于0.1ml的，而且体积会减小到不可忽略的地步。造成的原因主要是水中加入甲醇会造成一定的萃取剂反而溶于水导致减少（猜测）。我以类似的方法萃取某物质，分别考察过甲醇、乙腈、四氢呋喃作为分散剂，沉积相的体积的变化都不同，而且都不能忽略。富集因子接近50，是否有把减少的体积考虑进去了？

这个问题确实存在，不同萃取剂在甲醇水溶液里面溶解度不同，而且甲醇加的多少也影响溶解度。
常用的几种萃取剂里面四氯乙烯的溶解度是非常小的，基本上可以忽略。三氯乙烯和氯苯略微大一点，二氯乙烷和三氯甲烷溶解就特别明显了，有时候甚至会完全溶解没有沉积相。
这里用的氯苯，我粗略测的情况是，加入100uL溶解不到10uL。这个富集倍数肯定是不准确的。但是这个倍数不是用于定量计算的，只是大致说明富集效果，所以准确的不是关键问题。
正是因为富集倍数不能完全确定，所以定量的时候需要用水溶液标样，按待测样相同条件进行萃取后测定。

沉积相的体积不知道你是怎么测的。文献上有说是把沉积相用注射器吸出来，但是这样测的体积是偏小的，因为通常吸不完全，离心的时候也会有很多没有完全沉下去的。我是通过溶解到水中的浓度反算沉积相的体积。
另外关于实验操作上，是要把甲醇与萃取剂先混合，然后加入到水里。要是甲醇和萃取剂分开加，那就没意义了。

我的操作和您一样混合分散剂和萃取剂然后加入。

关于沉积相的测定，目前没有想到什么好办法。
我试过两种，但都觉得不准确。
1种把水样和萃取剂分散剂按比例放大，用体积较大的玻璃离心管振荡萃取，离心管下面有个0.5ml及以下的刻度，可以观察。但考虑到体积较大，且是玻璃，所以使用超声来振荡，再离心，效果不错。当时观察到体积减少了30%这样，但考虑到有部分没有沉下来，所以不严谨。

另一种和您的方法一样测定水样中溶解的萃取剂反算，同样考虑到可能有一部分没有沉下来，可能一并给测进去了，所以这个方法也觉得不行。

在考虑这个问题时看到您的帖子，好奇问一下，想了解一下您是怎样计算富集倍数的。

已下载了您的论文仔细阅读，受益非浅。感谢。

富集倍数不是用体积算出来的，是测定沉积相里面的浓度，然后跟加进去的浓度比出来的。这里富集倍数主要用来说明灵敏度的提高，不用来计算，所以有些误差也不是关键问题。
而且实际情况比较复杂，萃取剂的体积比100uL要少一些导致富集倍数要比50更大，萃取不足100%又导致富集倍数比50小一些，两方面互相抵消，结果差不多还是接近50。
有些文献用的萃取剂更少，甚至只有10uL左右，这种情况就更加说不清了。

另外问一下，你的离心管买的哪里的？我发现合适的离心管很难买到，我一批买来几十只，大部分底都不够尖，只能挑出少数几个勉强能用。

明白，明白！我描述的不清楚，我主要是想估算一下沉积相的体积，目前为止没什么很好的办法。

市面上要找到5到10ml刻度下面刻度达到刻度管的程度的是没有的。只能定制。刚跑过去看上面没有厂家。我这里是检测机构，用量很大，50只起可以批量定制。我参考了网上一个100ml离心管，上面最底下的数字是0.5ml，0.5ml以下还有刻度，然后叫人拿个样品过来自己量一下，把规格缩小画了5ml10ml还有25ml的草图，让别人去定制的。另外太尖玻璃离心玻璃容易碎，我已经在考虑使用别的材质了。