牛爸爸虎儿子
第11楼2007/05/22
2、交流电弧
1)电路图
2)引弧方式:
a) 110~220V-----2—3kV(变压器B1),对电容C1充电(充电速度由R2控制);
b) C1达到一定能量时,G’被击穿----产生高频振荡(回路为C1-L1-G’,G’的间距可调节振荡速度,并使每半周只振荡一次);
c) 上述振荡电压-----升到10kV(变压器B2)----旁路电容C2击穿----高压高频振荡----引燃分析间隙(L2-C2-G)
d) G被击穿瞬间,低压电流使G放电(通过R1和电流表)------电弧;
e) 不断引燃----电弧不灭。
综述:高频引燃、低压放电。
3)蒸发温度比直流电弧略低;电弧温度比直流电弧略高;
4)特点:a)电弧稳定,重现性好,适于大多数元素的定量分析;b)放电温度较高,激发能力较强;c)电极温度相对较低,灵敏度略差于直流电弧。
牛爸爸虎儿子
第13楼2007/05/22
4、电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma, ICP)
1) ICP构成
三部分:高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统
a) 同心石英炬管(concentric quartz tube):
分为外、中、内管。依具体设计,三管中所通入的Ar总流量为5-20L/min。石英管最大内径为2.5 cm
外管:冷却气,沿切线引入
中管:辅助气,点燃ICP(点燃后切断)
内管:载气(carrier gas),引入样品(使用Ar是因为性质稳定、不与试样作用、光谱简单)
b) Tesla coil: 2-5匝空心铜管(空心内引入水来冷却) 引入高频电流磁场
c) 雾化器---样品引入系统
牛爸爸虎儿子
第14楼2007/05/22
2) ICP的产生过程: Tesla线圈----高频交变电流(27-41kHZ, 2-4kW)----交变磁场H----(Ar+火花—气体电离---少量电荷---相互碰撞----雪崩现象---载流子)-----几百安极高感应电流(涡电流,eddy current)----瞬间加热到10000K高热能------火炬状等离子体----内管通入Ar---形成样品通道----样品蒸发、原子化、激发。
3) “火焰”分区
a) 焰心区(涡流区):位于线圈内,白色非透明(nontransparent)-----10000K-----ne极高----背景高(Ar离子与电子复合所致)----试样预热区、蒸发区;
b) 内焰区:线圈上15-20 mm,淡蓝色光学半透明焰------8000K-----原子化、激发---原子和离子谱线------分析区;
c) 尾焰区:内焰上方,无色透明----<6000K---可激发低能态试样。
4) ICP特点
a) 低检测限:高的激发温度;
b) 稳定,精度高:高频电流----趋肤效应(skin effect)---涡流表面电流密度大-----环状结构----样品引入通道----火焰不受样品引入影响-----高稳定性。
c) 基体效应小(matrix effect):
d) 样品处于化学隋性环境的高温分析区----待测物难生成氧化物-----停留时间长(ms级)、化学干扰小;样品处于中心通道,其加热是间接的----样品性质(基体性质,如样品组成、溶液粘度、样品分散度等)对ICP影响小。
e) 背景小:通过选择分析高度,避开涡流区。
f) 自吸效应小:试样不扩散到ICP周围的冷气层,只处于中心通道,即是处于非局部热力学平衡(non-local thermal equilibrium, non-LTE)
g) 分析线性范围(linear range)宽: ICP在分析区温度均匀;自吸及自蚀效应小。
h) 众多无素同时测定:激发温度高(70多种);
i) 不足:对非金属测定的灵敏度低;仪器昂贵;维持费高。
牛爸爸虎儿子
第17楼2007/05/22
几种光源特点比较
光 源 蒸发温度K 激发温度K 稳定性 热性质 分析样品性质
直流电弧 800~3800(高) 4000-7000 较差 LTE 定性、难熔样品及元素定量、导体、矿物纯物质
交流电弧 中 4000-7000 较好 LTE 矿物、低含量金属定量分析
火 花 低 10000 好 LTE 难激发元素、高含量金属定量分析
ICP 10000 6000-8000 很好 非LTE 溶液、难激发元素、大多数元素
火 焰 2000-3000 2000-3000 很好 LTE 溶液、碱金属、碱土金属
激 光 10000 10000 很好 LTE 固体、液体
牛爸爸虎儿子
第20楼2007/05/22
(三)检测系统
1、相板(plate):
检测原理: 寻找黑度S与浓度的关系, S=f(c)
1) 曝光量H与相板所接受的照度E及曝光时间t成正比:
H = Et
2) 曝光量H与黑度S之间的关系复杂---------但可通过“乳剂特性曲线”----得到二者之间的定量关系!
乳剂特性曲线:以S为纵坐标对logH作图所得的曲线:
S0—雾翳;BC---正常曝光段;bc---展度;Hi---惰延量;---直线部分斜率,反衬度
BC:S=(logH-logHi)= logH-i
3) 光强与曝光量或照度成正比:S=’logI+i’
4)I C; S= ’’logC+i’’
2、光电检测: U=kIt=Kc