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    第11楼2007/05/22

    2、交流电弧
    1)电路图

    2)引弧方式:
    a)    110~220V-----2—3kV(变压器B1),对电容C1充电(充电速度由R2控制);
    b)    C1达到一定能量时,G’被击穿----产生高频振荡(回路为C1-L1-G’,G’的间距可调节振荡速度,并使每半周只振荡一次);
    c)    上述振荡电压-----升到10kV(变压器B2)----旁路电容C2击穿----高压高频振荡----引燃分析间隙(L2-C2-G)
    d)    G被击穿瞬间,低压电流使G放电(通过R1和电流表)------电弧;
    e)    不断引燃----电弧不灭。
    综述:高频引燃、低压放电。
    3)蒸发温度比直流电弧略低;电弧温度比直流电弧略高;
    4)特点:a)电弧稳定,重现性好,适于大多数元素的定量分析;b)放电温度较高,激发能力较强;c)电极温度相对较低,灵敏度略差于直流电弧。

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    第12楼2007/05/22

    3、火花(Spark)
    1)电路图

    2)引燃方式:
    a)    220V----10~25kV(变压器B)----C被击穿---分析隙G放电;
    b)    回路L-C-G中高压高频振荡电流 , G放电中断;
    c)    下一回合充放电开始----火花不灭。
    3)蒸发温度低;激发温度高(瞬间可达10000K)。
    4)特点:
    a)    放电稳定,分析重现性好;
    b)    激发温度高,适于难激发元素分析;
    c)    放电间隙长,电极温度低,检出现低,多适于分析易熔金属、合金样品及高含量元素分析。

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    第13楼2007/05/22

    4、电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma, ICP)
    1) ICP构成
    三部分:高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统
    a) 同心石英炬管(concentric quartz tube):
    分为外、中、内管。依具体设计,三管中所通入的Ar总流量为5-20L/min。石英管最大内径为2.5 cm
    外管:冷却气,沿切线引入
    中管:辅助气,点燃ICP(点燃后切断)
    内管:载气(carrier gas),引入样品(使用Ar是因为性质稳定、不与试样作用、光谱简单)
    b)    Tesla coil: 2-5匝空心铜管(空心内引入水来冷却) 引入高频电流磁场
    c)    雾化器---样品引入系统

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    第14楼2007/05/22

    2) ICP的产生过程: Tesla线圈----高频交变电流(27-41kHZ, 2-4kW)----交变磁场H----(Ar+火花—气体电离---少量电荷---相互碰撞----雪崩现象---载流子)-----几百安极高感应电流(涡电流,eddy current)----瞬间加热到10000K高热能------火炬状等离子体----内管通入Ar---形成样品通道----样品蒸发、原子化、激发。
    3) “火焰”分区
    a)    焰心区(涡流区):位于线圈内,白色非透明(nontransparent)-----10000K-----ne极高----背景高(Ar离子与电子复合所致)----试样预热区、蒸发区;
    b)    内焰区:线圈上15-20 mm,淡蓝色光学半透明焰------8000K-----原子化、激发---原子和离子谱线------分析区;
    c)    尾焰区:内焰上方,无色透明----<6000K---可激发低能态试样。
    4) ICP特点
    a)    低检测限:高的激发温度;
    b)    稳定,精度高:高频电流----趋肤效应(skin effect)---涡流表面电流密度大-----环状结构----样品引入通道----火焰不受样品引入影响-----高稳定性。
    c)    基体效应小(matrix effect):
    d)    样品处于化学隋性环境的高温分析区----待测物难生成氧化物-----停留时间长(ms级)、化学干扰小;样品处于中心通道,其加热是间接的----样品性质(基体性质,如样品组成、溶液粘度、样品分散度等)对ICP影响小。
    e)    背景小:通过选择分析高度,避开涡流区。
    f)    自吸效应小:试样不扩散到ICP周围的冷气层,只处于中心通道,即是处于非局部热力学平衡(non-local thermal equilibrium, non-LTE)
    g)    分析线性范围(linear range)宽: ICP在分析区温度均匀;自吸及自蚀效应小。
    h)    众多无素同时测定:激发温度高(70多种);
    i)    不足:对非金属测定的灵敏度低;仪器昂贵;维持费高。

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    第15楼2007/05/22

    以上的各类光源为“实”光源。多数情况下,在该实光源后常有一所谓的“照明系统”----将光源的光“集中”并均匀投射于SLIT上。

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    第16楼2007/05/22

    5、光源的选择
    a)    试样的性质:如挥发性、电离电位等
    b)    试样形状:如块状、粉末、溶液
    c)    含量高低
    d)    光源特性:蒸发特性、激发特性、放电稳定性

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    第17楼2007/05/22

    几种光源特点比较
    光 源    蒸发温度K    激发温度K    稳定性    热性质    分析样品性质
    直流电弧    800~3800(高)    4000-7000    较差    LTE    定性、难熔样品及元素定量、导体、矿物纯物质
    交流电弧    中    4000-7000    较好    LTE    矿物、低含量金属定量分析
    火 花    低    10000    好    LTE    难激发元素、高含量金属定量分析
    ICP    10000    6000-8000    很好    非LTE    溶液、难激发元素、大多数元素
    火 焰    2000-3000    2000-3000    很好    LTE    溶液、碱金属、碱土金属
    激 光    10000    10000    很好    LTE    固体、液体

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    第18楼2007/05/22

    6、电极和试样的引入方式
    a)电极多由石墨(graphite)制成:高溶点、易提纯、易导电、光谱简单
    b)固体试样:金属或合金直接做成电极(固体自电极);粉末试样可与graphite粉混合装样;
    c)溶液试样:滴在电极上,低温烘干;使用ICP可直溶液进样。

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    第19楼2007/05/22

    (二) 单色仪
    将复合光分开为单色光装置,称为单色器。



    色散系统的光学指标:
    1)    色散率(D): 将不同波长的光分散开的能力;
    2)    分辨率(R):按照Rayleigh准则能正确分辨出波长相差极小的两谱线的能力。
    3)    集光本领:仪器传递光学辐射的能力,其大小与物镜的相对孔径的平方(d/f)2成正比,但与狭缝宽度无关。

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    第20楼2007/05/22

    (三)检测系统
    1、相板(plate):
    检测原理: 寻找黑度S与浓度的关系, S=f(c)
    1) 曝光量H与相板所接受的照度E及曝光时间t成正比:
    H = Et
    2) 曝光量H与黑度S之间的关系复杂---------但可通过“乳剂特性曲线”----得到二者之间的定量关系!
    乳剂特性曲线:以S为纵坐标对logH作图所得的曲线:

    S0—雾翳;BC---正常曝光段;bc---展度;Hi---惰延量;---直线部分斜率,反衬度
    BC:S=(logH-logHi)= logH-i
    3) 光强与曝光量或照度成正比:S=’logI+i’
    4)I  C; S= ’’logC+i’’
    2、光电检测: U=kIt=Kc

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