OLED分子配向研究之滨松解决方案

2023/12/18   下载量: 0

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检测样本 光学材料
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在OLED领域,通过提高器件的外量子产率(EQE),从而得到亮度更高、发光效率更好的产品是最热门的研究课题。因为器件的EQE为发光层内量子效率与输出耦合效率的乘积(EQE=PLQY×ηout)得出,所以为了提高器件的EQE,两种主要的手段就是:(1)提高发光层材料的内量子效率(PLQY);(2)提升输出耦合效率(ηout)。

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分子配向


在OLED领域,通过提高器件的外量子产率(EQE),从而得到亮度更高、发光效率更好的产品是最热门的研究课题。因为器件的EQE为发光层内量子效率与输出耦合效率的乘积(EQE=PLQY×ηout)得出,所以为了提高器件的EQE,两种主要的手段就是:(1)提高发光层材料的内量子效率(PLQY);(2)提升输出耦合效率(ηout)。


因此提高输出耦合效率就变得非常重要——最主要的手段就是对OLED材料分子配向(Molecular Orientation)的控制。


图1 OLED产品的影响因素



分子配向(Molecular Orientation),又称分子取向,是由极性分子间的作用力形成的。在有机电致发光器件(OLED)的研究中,分子配向已被忽视了大约20年,其在器件性能上的影响尚未在微观层面上得到充分讨论。 直到最近,OLED中的分子间相互作用和水平分子配向的影响才得到研究和报道(D. Yokoyama, et.al, J. Mater. Chem., 21(2011),19187)。


通常而言,当OLED材料分子的水平取向占百分比越高,输出耦合效率越好(如图2);当水平取向占比达到100%时,输出耦合效率达到最高值50%;而当水平取向占比只有50%时,输出耦合效率约为20%;当水平取向占比只有0%时,输出耦合效率为最低值0%。



图2 分子配向对于出光耦合效率的影响



配向因子S的表征以及传统测量方法


表征的分子配向有两个方式:分子偶极矩与Z轴(Z轴为垂直于发光层表面的方向轴)的夹角θ或者配向因子orientational order parameter,通常用S表示);分子偶极矩与Z轴的夹角θ从0°至90°对应于S值从1至-0.5,两者可以通过公式相互转换(如图3)。由于配向因子S的测量更加容易,因此通常文献中都是用S表征。


图3 表征分子配向的参数S以及S与θ角的关系



传统测量配向因子S的方法(VASE法,如图4)是用可变角度光谱偏仪(variable angle spectroscopic ellipsometry)测量,通过检测样品折射率n和消光系数k,计算得到配向因子(D. Yokoyama, et.al, J. Mater. Chem., 21(2011),19187)。该方法需要借助椭偏仪设备,椭偏仪操作复杂、体积庞大、测量时间长、结果不稳定、样品限制条件多,在得到初始数据以后,还需要做大量计算才能得到最终的配向因子。而正因为这些限制,OLED领域中关于配向因子S以及分子配向的研究在2011年之前都进展缓慢。


图4 VASE法测量样品的n、k值(D. Yokoyama, et.al, J. Mater. Chem., 21(2011),19187)



配向因子S测量之滨松解决方案


松长期和九州大学的Adachi教授保持紧密合作关系,从2011年开始Adachi和滨松合作一起研究更加便捷有效的配向因子测量方法.通过不断地建模计算和实验论证,最终建立了测量配向因子S的光子法(T.Komino, et al., Scientific Reports, 7(2017),8405),而滨松也基于此模型研发了 C14234-11 型分子配向 测量系统 。



图5. 滨松C14234-11分子配向测试系统的测量光路图和理论结果。样品与其石英基底紧贴半圆透镜上;系统通过LED光源激发被测样品,被测样品发出发射光,发射光中的p偏振光由偏光片检出并且被探测器接收。在Adachi的理论模型中,半圆透镜法线与光探测器接收面法线的夹角称为α,p偏振的光强在Z轴的分量(pz)随夹角α的变化而变化。在测量时,α角初始为0°,随着测量开始,半圆透镜和激发光源在每次测量后会逆时针步进一定角度步长,直到所有角度测量完毕,绘制出角度α和pz的关系曲线。在关系曲线中,pz有两个峰值,根据这两个峰值的强度以及对应α角度值,配合样品基底折射率(nsub)、样品发射层厚度(d)和样品发射层折射率(norg)等基础参数,便可以通过算法得到最终的配向因子S值 。



滨松C14234-11分子配向测试系统不仅提供了光子法的成套硬件,而且集成了来自Adachi的完整软件算法。操作中,只需输入三个参数(基底折射率nsub、发射层折射率norg以及发射层厚度d),然后在软件中设置所需测量的α角度范围以及角度的步长,即可实现系统的全自动测量,并得到对应的配向因子S值。


以光子法为核心的滨松C14234-11分子配向测试系统避免了VASE法中椭偏仪的繁琐操作,具有整体光路简单、测量便捷有效,同时C14234-11的测量结果与理论计算值之间可以复测,相互验证,形成实验-理论-实验的闭环 (图7)。



图6 滨松C14234-11分子配向测试系统的软件界面


图7 用光子法测量得到的曲线图与S=0.41时的模拟曲线几乎一模一样(L.Zhao,et al, Appl. Phys. Lett. 106(2015),063301)



灵活的搭配,完整的产品线


针对OLED电致发光器件的研究,滨松不仅提供滨松C14234-11分子配向测试系统;还提供了测量电致发光器件朗伯分布、IVL参数以及EQE的C9920-11和C9920-12等两套测试系统。


同时针对上游的电致发光材料研究(如OLED,量子点,荧光粉材料等)还能够提供Quantaurus-QY(C9920-02)绝对量子效率测试系统。


除了覆盖了器件与材料研究所需求的完整产品线,上述四套系统还共用同一个核心的探测器部件,大大降低了未来升级系统的成本。



C14234-11 分子配向测试 系统

C9920-02绝对量子效率测试系统

C9920-11光分布测试系统

C9920-12外量子效率测试系统


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相关论文


文献

关键词

测量项目

所用滨松产品


 T.Komino, Y.Oki, C.Adachi et al., Dipole orientation analysis withoutoptical simulation application to thermally activated delayed fluorescence emitters doped, Scie ntific Reports ,2017,7 (1):8405.


Molecular Orientation

Order
Parameter

PMA-12


 T.Matsushima, C.Adachi et al., Enhanced Electroluminescence from Organic Light-Emitting Diodes with an Organic–Inorganic Perovskite Host Layer, Adv. Mater., 2018, Vol 30.


Molecular Orientation

Order
Parameter
EQE
PL Spectrum

C14234
C9920-12
PMA-12


 D.Kim, C.Adachi et al., High-efficiency electroluminescence and amplified spontaneous emission from a thermally activated delayed fluorescent near-infrared emitter, Progress in Photovoltaics Nature Photonics. 12, 98–106(2018)


Molecular Orientation

Order
Parameter
PL Spectrum
PLQY
TRPL

C14234
PMA-11
C9920-02
C4334


 L.Zhao, C.Adachi et al., Horizontal molecular orientation in solution-processed organic light-emitting diodes, Appl. Phys. Lett. 106, 063301 (2015)


Molecular Orientation

Order
Parameter
PL Spectrum
PLQY
TRPL

C111347-11
C9920-12
PMA-12


 T.Komino, C.Adachi et al, Selectively Controlled Orientational Order in Linear-Shaped Thermally Activated Delayed Fluorescent Dopants, Chem. Mater., 2014, 26 (12), pp 3665–3671


Molecular Orientation

J-V-L
PLQY
Order
Parameter

C9920-12
C11347
PMA-11


 Y.Hasegawa, C.Adachi et al., Well-Ordered 4CzIPN ((4s,6s)-2,4,5,6-tetra(9Hcarbazol-9- Yl)isophthalonitrile) Layers: Molecular Orientation, Electronic Structure, and A ngular Distribution of Photoluminescence, J. Phys. Chem. Lett., 2018, 9 (4), pp 863–867


Molecular Orientation

Order
Parameter

C14234


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