食品包装迁移物及异味物质的高效检测方法

2020/04/16   下载量: 4

方案摘要

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应用领域 食品/农产品
检测样本 其他食品
检测项目 理化分析>物理性指标
参考标准

包装材料日新月异,包装图案愈发精美。这也使得一些塑化剂,溶剂残留,聚合物分解物,各类添加剂可以乘虚而入,进入到我们的食品中。今天我们就与大家分享如何来检测食品包装中那些有毒有害的迁移物,包括无毒但却影响商家市场销售的包装中异味物质,提供给大家哲斯泰的完整解决方案。

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靠衣装,食品靠包装。当我们进入超市选购食品或烟酒等商品时,首先映入眼帘的是琳琅满目的产品包装。包装在其功能性上,对食品的保存,运输以及卫生意义重大,而在竞争激烈的市场上,其营销作用也变得不可忽视。于是包装材料日新月异,包装图案愈发精美。在亚洲,特别是日本,对包装的追求甚至已经到了“买椟还珠”的境界。这也使得一些塑化剂,溶剂残留,聚合物分解物,各类添加剂可以乘虚而入,进入到我们的食品中。今天我们就与大家分享如何来检测食品包装中那些有毒有害的迁移物,包括无毒但却影响商家市场销售的包装中异味物质,提供给大家哲斯泰的完整解决方案。


包装迁移物

包装迁移物是指食品包装中的残留物或用以改善包装材料加工性能的添加剂,从包装材料内向与食品接触的内表面扩散,进而被溶剂化或溶解,从而存在于食品中的物质。食品包装与食品安全密切相关,包装材料中有害化学物质的迁移则是引起食品污染的重要途径之一。随着消费者健康意识的提高,食品包装中的化学迁移物日益受到人们关注。--百度百科

而在包装迁移物又以印刷为主要污染源,在印刷工艺中会用到大约5000种化合物,其中包括溶剂,粘合剂,颜料,添加剂,填料和反应组分等。几乎所有食品包装都有印刷, 许多印刷油墨成分是相对较小的有机分子,它们在印刷工作中会移动,会扩散并散发出去。许多食品是这类小的有机成分(扩散梯度)的良好溶剂。

溶剂:各种碳氢化合物及其混合物(石油醚,甲苯),醇类(乙醇,异丙醇),乙二醇和乙二醇醚,酯,酮(丙酮,MEK,正丁氧基乙醇,环己酮),碳酸亚丙酯,还有水。颜料和染料:偶氮和重氮化合物(也是Me配合物),异吲哚啉酮和酞菁颜料,阴丹士林和三芳基甲烷染料,炭黑以及无机颜料。 粘合剂系统: 改性的天然和合成树脂,醇酸体系,硝化纤维素,乙烯基,苯乙烯,丙烯酸成分,聚氨酯,环氧树脂,聚酯,聚酰胺等的低聚物和聚合物及其组合。反应成分:光引发剂,光敏剂,反应性单体,交联剂,反应性稀释剂;可能是表面处理剂。添加剂: 天然和合成蜡,脂肪酸酰胺,增塑剂,氧化稳定剂,光稳定剂,工艺促进剂和缓凝剂,乳化剂,pH缓冲剂和络合剂,杀真菌剂和杀菌剂,消泡剂;可能是表面处理剂。填充物:碳酸钙,氧化铝,硫酸钡,硅酸盐。




高效检测方法:热萃取-GC/MS

由于包装材料中的化合物种类繁多,目标迁移物很难锁定,这时就需要高效的,无歧视的检测方法来完成一个迁移物候选名单的鉴定。热萃取法在这里是不二之选,其有着以下四个优点:

1,无需繁琐的样品前处理,无需溶剂,化合物损失风险低,方便快速。

2, 可以快速得到包装内可迁移化合物的候选名单,允许快速定性分析。

3,化合物信息全面,无歧视,无选择性。

4,高灵敏度,可以轻松实现ng/mg的检测下限。


案例分析

Example4.2.png
使用TE-GC/MS法检测塑料包装材料,其中一个表面有印刷,另一个没有。热萃取在仅仅1个小时内就得到了这种材料的化合物信息,并且可以非常直观的进行对比。这里看到有印刷的包装材料多处了苯和二苯硫醚两个化合物,而这两个化合物正是光引发剂三芳基硫醚的光解作用而形成的。

DAT.png

另外一个例子是在包装材料中发现二氨基甲苯(DAT),这是一种基于二异氰酸酯(交联)的粘合剂体系的硬化剂的降解产物。 
Example4.3.png
这里是一个使用热萃取-质谱联用得到的印刷膜色谱图,其中的关键污染化合物来源于粘合剂系统,如二丁基亚硝胺。 
AppNote203.png
最后是一个对三种巧克力夹心饼干包装材料进行了直接热萃取研究,三种品牌的包装袋可以直观的进行比较,品牌A显示的可化合物的浓度最高,包括油墨相关溶剂;1-丁氧基-2-丙醇和1-(2-甲氧基丙氧基)-2-丙醇,用于粘合剂的增塑剂;磺胺峰和另一种增塑剂:己二酸二辛酯。品牌A的色谱图还显示了从产品转移到包装材料的乙基香兰素(风味组分)和丁基羟基甲苯(防腐剂)。
异味物质


PCP.png

食品包装中的异味物质,不属于添加剂,而是在运输或是储存过程中被第三方污染的,如运输或是仓库中使用的木质托盘。异味物质首先污染包装,然后从包装中再迁移到食品中。异味物质的气味阈值一般都很低,仅仅几个皮克的质量就可以造成污染。而包装或是产品一旦被异味污染,就会大大影响销售,甚至是品牌形象。以上4种化合物就是典型的异味化合物污染,有典型的霉味,试想哪个消费者都不愿意接受这样的气味。 


高效检测方法:SBSE-TD-GC/MS

正是由于异味物质的气味阈值非常低, 仅仅是皮克到纳克的检测质量下限, 故需要非常灵敏和精确定量的检测方法,搅拌棒吸附萃取SBSE结合气质联用最符合这两个要求。与同样萃取原理的SPME相比,SBSE从固体和液体样品中提取的效率更高,吸附层更多故更灵敏,可以更加可靠地测定挥发性和挥发性较小的化合物。

Twister.png

搅拌棒吸附萃取SBSE中使用的磁力搅拌棒Twister


萃取过程

将要分析的包装材料切成每块一平方厘米的小块,然后将这些小块与100 pg / g 2,4,6-TBA一起添加到样品瓶中。将小瓶密封并放置48小时,以使TBA能够穿透包装材料并被其吸收。加入内标物,然后在提取程序之前将样品平衡一小时。然后将样品转移到125 mL小瓶中,并加入100mL水-丙酮混合物。将小瓶置于超声浴中30分钟,然后使用Twister搅拌棒以1000 rpm的搅拌速度提取水-丙酮混合物90分钟。将Twister从样品瓶中取出并轻轻用纸巾擦干表面的水分,然后直接放入热脱附管中等待热脱附和质谱分析即可。


可迁移物的分析

SBSE技术不单可以检测异味物质,其实此技术非常强大,可以用来验证包装材料中的可迁移物种类。要研究可迁移物,通常是把包装材料填充三种食品模拟物来进行模拟,分别是醋酸水溶液,含水酒精和食用油。 在40度下,放置10天,然后检测模拟物中的化合物,这些化合物即是可迁移物。我们可以同样使用SBSE对模拟物进行萃取,避免再次使用溶剂萃取,是非常高效的样品前处理方法。



无论是对包装材料中各种有害挥发物的检测,还是对异味物质或是可迁移物的研究,哲斯泰为您提供从样品前处理,到进样,到嗅觉检测的全面优质解决方案。我们方案可以为您提供最全面的样品信息,做到无歧视分析的同时获得最高的灵敏度和精确度。


哲斯泰解决方案:TD3.5+ & SBSE & ODP


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配置了哲斯泰热脱附仪TD3.5+, 磁力搅拌棒Twister,以及嗅觉检测口ODP的多功能全自动样品前处理平台



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