20世纪70年代起,大象被世界保护野生动物组织列为“濒危动物”,为了保护大象免遭杀害,防止大象灭绝,许多国家颁布了禁止进口和贩卖象牙的法令。猛犸象生活在冰河时期,灭绝于几千万年前,它主要来源于西伯利亚和阿拉斯加等地的冻土层中。猛犸象牙也用来雕刻制成手工艺品,进行合法的贸易。所以,对环境机构和国际执法机构来说,鉴定象牙制品至关重要,从而进行现代象牙和猛犸象牙的区分。
不同物种的现代象牙的拉曼光谱从表面上看是相似的,但是我们可以通过化学计量学和其他分析方法区分象牙的物种。
由于象牙样品具有较强的荧光,采用布鲁克傅立叶拉曼光谱仪可以有效的获得拉曼谱图,实验采用1064 nm激发波长,分辨率4cm-1,扫描次数累积2000次光谱。测试的样本是从非洲象和亚洲象的象牙上获得的,在每根标本上的牙骨质、牙本质和牙髓区域进行了至少三次测量,每一个标本至少获得10个拉曼光谱。猛犸象象牙的光谱是用类似的方法在较年轻的猛犸象标本上得到的,由于较老的猛犸象象牙并不完整,所以只获得了个别区域的拉曼谱图。
小象象牙(a, b)猛犸象牙(c)和胶原蛋白(d)
普通象牙的拉曼光谱由蛋白质成分(I型胶原)和羟基磷灰石组成的振动谱带;胶原蛋白(d)与大象象牙(a,b)和猛犸象牙(c)相比较,在大多数情况下,可以区分出由有机成分和无机成分组成的吸收谱带,以及由蛋白质成分(I型胶原蛋白)和羟基磷灰石组成的振动谱带。
与现代象牙标本相比,年轻猛犸象标本的拉曼光谱有更明显的特征:
在3000、1650、1450和1270 cm−1附近区域,酰胺I带强度和与磷酸盐带强度相关的胶原蛋白的其他特征的降低尤其显著。
与角化蛋白相关的酰胺I带的变化表明胶原本身发生了化学变化。
胶原蛋白是象牙的蛋白质成分,在猛犸象象牙的古代标本中,胶原蛋白的降解是很明显的,猛犸象的象牙被埋在地下数万年,不像在现代象牙标本中,牙釉质和牙本质的区域的光谱可以更清晰地识别,化学计量学方法可以可靠地用于物种古猛犸象牙的鉴定。古猛犸象牙的光谱响应与标本的历史和条件有很大的关系。在某些情况下,残留的胶原成分,约占现代象牙样本的20%,这表明同时发生了生物退化。在某些情况下,很明显,不仅仅是胶原蛋白成分在动物埋葬时受到影响,而且羟基磷灰石也可能通过与沉积环境中的物质或盐的结合而受到影响。
来源于:布鲁克光谱(BRUKER OPTICS)
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