气相色谱－质谱法同时测定水果中五氯硝基苯·百菌清残留量

摘要 ［目的］建立同时检测水果中五氯硝基苯和百菌清残留量的气相色谱 － 质谱联用( GC － MS) 分析方法。［方法］样品经提取净化后，采用内标法进行检测。优化色谱条件，采用选择性离子扫描( SIM) 模式进行质谱检测。［结果］在 0． 10 ～ 2． 00 μg /mL 添加水平，2 种农药的平均回收率在 69． 00% ～ 96． 15% ，相对标准偏差为 1． 23% ～ 3． 60% ( n = 8) 。以信噪比ＲSN = 3 计算各农药残留的最低检出限，五氯硝基苯为 0． 002 mg /kg，百菌清为 0． 001 mg /kg。［结论］该方法结果准确、重现性好，检出限相对较低，可满足水果中五氯硝基苯和百菌清残留量的检测要求。

关键词 水果; 五氯硝基苯; 百菌清; 气相色谱－ 质谱联用

中图分类号 TS207． 5 ⁺ 3 文献标识码 A 文章编号 0517 － 6611( 2017) 09 － 0094 － 02

Determination of Quintozene and Chlorothalonil Ｒesidues in Fruit by Gas Chromatography/Mass Spectrometry

ZHAO Li，DONG Yu-ying，ＲONG Guo-qiong，SHI Zhen^* ( Kunming City Center for Disease Control and Prevention，Kunming，Yunnan

650228)

Abstract ［Objective］A multiresidue analytical method was developed for determination of quintozene and chlorothalonil residues in fruit by gas chromatography /mass spectrometry( GC － MS) ． ［Method］ Samples were extracted and cleaned，then tested with internal standard method． The chromatographic conditions were optimized，then the selective ion scanning of mass spectrum detection ( SIM) mode was used to detect．［Ｒesult］ The recovery of two pesticides was ranged from 69． 00% to 96． 15% at fortification level of 0． 10 － 2． 00 μg /mL，the relative standard deviation varied from 1． 23% to 3． 60% ( n = 8) ． Limits of quintozene detection was 0． 002 mg /kg． The limits of chlorothalonil detection was 0． 001 mg /kg．［Conclusion］The method is accurate，reproducible，with a relatively low detection limit，it is effective to determinate quintozene and chlorothalonil residues in fruit．

Key words Fruit; Quintozene; Chlorothalonil; Gas chromatography /mass spectrometry

食品安全是影响人类生存和生活质量的重要因素之一，

［1］

果品安全在食品安全中占有十分重要的地位 。我国是世界果品生产大国，种植果树是农民增收的主要途径，果业在农业中占有举足轻重的地位，同时果品又是重要的出口创汇农产品。然而，我国果品优质果率较低( 30% ～ 40% ) ，达到出口标准的高档果率仅为 5% 左右，与世界先进国家的果品

［2］

质量水平差距较大 ，出口受限的主要因素之一为检疫性病虫害和果实农药残留超标。

水果在生长过程中病虫害多，运输过程中容易腐败。为

有效防治病虫害和防止腐烂，喷洒农药和杀菌剂的现象普遍存在。五氯硝基苯属于有机氮保护性杀菌剂，不溶于水，溶于有机溶剂，化学性质稳定，不易挥发、氧化分解，对人、畜、鱼低毒，在土壤中残留有效期长，主要用作土壤和种子处理，对多种蔬菜的苗期病害及土壤传染的病害有较好的防治效果，经常与其他农药如多菌灵、克菌丹等混合使用。百菌清 ( CTN) 是一种高效、低毒的非内吸性广谱有机氯杀菌剂，对多种作物的真菌病害有良好的预防作用，已被广泛应用于蔬

菜、果树、经济作物和豆类、水稻、小麦等多种作物病害的防治，工业上用作防霉涂料、添加剂，其被涂在船舶上用来防治

［3］

水藻等 。农药杀菌剂残留及毒性会对人类健康产生危害，

［4］

甚至出现致癌、致畸、致突变的情况 。因此进口国对水果杀菌剂残留检测项目日益增多，检测限量要求也趋于严格。现有国标中五氯硝基苯限量最低为西瓜 0． 02 mg /kg，百菌清最低限量为葡萄 0． 5 mg /kg ^［5］。五氯硝基苯农药一般采用

作者简介 赵丽( 1984—) ，女，云南昆明人，检验师，硕士，从事理化检验研究。* 通讯作者，检验师，硕士，从事理化检验研究。

收稿日期 2017 － 01 － 22

气相色谱 － 电子捕获检测器( GC － ECD) 检测，百菌清检测

研究建立葡萄、樱桃、西瓜、苹果、梨、蓝莓、猕猴桃、柑橘、火

龙果 9 种水果中的五氯硝基苯和百菌清农药残留量同时测定的检测方法。

1 材料与方法

1． 1  材料  五氯硝基苯、百菌清、顺式 － 环氧七氯标准溶液

100 mg /L，农业部环境保护科研监测所研制; 乙腈、正己烷、丙酮试剂，色谱纯。科捷 GC 5890N － 质谱联用仪，南京科捷 公司; 高速均质器; 旋转蒸发仪。

1． 2 色谱条件 DB － 35S 毛细管色谱柱( 30 m × 0． 32 mm ×

0． 25 μm) 。色谱柱温度: 初始温度 40 ，保持 1 min， 30 /min速率升至 130 ，再以 5 /min 速率升至 250 ，

保持 5 min; 离子源温度 230 ; 进样口温度 260 ; 传输线温度 280 。载气为高纯氦气( 纯度 99． 999% ) : 1． 2 mL/min; 进样量 1． 0 μL; 定量方法: 峰面积内标法定量。

1． 3 农药标准储备液的配制 准确吸取每种标准溶液

1． 00 mL于 10 mL 的容量瓶内，用正己烷定容，即配成浓度为

10． 0 μg /mL 的储备液。以标准储备液为基础分别配制浓度

为 0． 1、0． 2、0． 5、1． 0、2． 0 μg /mL 的标准溶液。

1． 4 水果样品的提取 称取 15 g( 精确至 0． 01 g) 切碎混匀

的水果样品，加入 3 ～ 5 g 氯化钠，再加入 60 μL 内标溶液，然后加入 30 mL 乙腈，涡旋混匀 1 min，超声提取 20 min，加入

8 g 无水硫酸钠，混匀，离心 5 min，取上清液 20 mL 至鸡心瓶中，于 30 水浴中减压蒸馏浓缩至近干，待净化。

1． 5 提取液的净化 Florisil 柱依次用 5 mL 丙酮 + 正己烷 ( 1  9，V /V) 溶液和 6 mL 正己烷活化，提取液经 5 mL 正己烷

表 2 方法的精密度试验结果

Table 2 The results of precision experiment

图 1 样品加标色谱

 由表 1 可见，五氯硝基苯回收率为 69． 00% ～ 96． 15% ，百菌清的回收率为 69． 00% ～ 89． 95% ，说明该方法回收良好。

3 结论

该研究建立了一种同时测定水果中五氯硝基苯、百菌清农药残留的气相色谱 － 质谱联用检测方法。该方法简化了操作步骤，节约了试剂成本，且重现性好、回收率高、方法检出限低，完全能满足水果中五氯硝基苯、百菌清残留量测定

的要求。

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