新闻报道:2020年11月初,全国多地在肉蛋海鲜等样品中检出恩诺沙星。
北京市市场监督管理局发布的公告显示:一批次草鱼恩诺沙星超标(检出值167μg/kg,标准值≤100μg/kg);
河南省市场监管局公告:西亚超市连锁管理有限公司潢川分公司销售的1批次活鲈鱼,恩诺沙星超标(检出值为1367.7 μg/kg,标准值≤100 μg/kg);
重庆市市场监督管理局通告显示:一批次鲜鸡蛋恩诺沙星不符合标准规定(检出值167μg/kg,标准为不得检出);
云南省市场监督管理局通告显示:一批次鲜白条猪肉恩诺沙星不符合标准规定(检出值1842μg/kg,标准值≤100μg/kg),超标近18倍。
恩诺沙星的危害
据查,长期摄入恩诺沙星药物超标的动物性食品,可引起轻度胃肠道刺激或不适,如头痛、头晕、睡眠不良等症状,大剂量或长期摄入还可能引起肝损害。恩诺沙星属于氟喹诺酮类药物,如果人类长期食用含有喹诺酮类药物的动物性食品,容易诱导耐药性的传递,从而影响该类药物对人的临床疗效。食品安全,刻不容缓。
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01
恩诺沙星,我们需要了解哪些标准可以检测?
02
恩诺沙星,我们需要了解常用的标准是哪些?
03
恩诺沙星的检测,我想问:
为什么恩诺沙星储备液易析出?
为什么恩诺沙星标准曲线的线性关系这么差?
为什么《GB/T 20366-2006》中用2%甲酸乙腈去提取?
为什么《GB/T 21312-2007》中用EDTA-Mcllvaine缓冲溶液(pH=4)去提取?
答案都在这里:
结构决定了恩诺沙星的特殊性(见图1)。
(a)恩诺沙星 (b)环丙沙星
图1.恩诺沙星和环丙沙星的结构
结构解析 氟喹诺酮类药物分子中都含有3-羧基-4-氧喹诺酮系,7位都有一个哌嗪取代基(见图2)。
图2.喹诺酮类药物的结构
机理解析
酸碱介质造成分子结构发生变化;分子中的氮原子与氧原子在不同酸碱溶液中的质子化程度将直接影响着发光体系的电子性质以及电子云分布。
不同酸碱条件下,氟喹诺酮类药物分子存在3种离子形态(图3):
在强酸性条件下,氟喹诺酮分子7位的哌嗪杂环N接受质子,以强阳离子形态(图3a)存在;当pH=3~4时,氟喹诺酮失去4位C羰基氧结合的质子,主要以两性离子形式(图3b)存在;当pH 进一步升高时,氟喹诺酮失去7位的哌嗪杂环N上结合的质子,以弱阴离子形态(图3c)存在。
图3.喹诺酮类药物在不同酸碱条件下的分子形态变化
问题解答
恩诺沙星的分子构型的变化导致其在有机溶剂的溶解度发生变化是其析出的主要原因;当pH=3~4 时, 氟喹诺酮分子稳定且强度最大,所以《GB/T 20366-2006》中用2%甲酸乙腈,《GB/T 21312-2007》中用EDTA-Mcllvaine缓冲溶液(pH=4)去提取,进一步地,恩诺沙星的溶解液和流动相的pH 值设为3~4,其线性相关系数均可大于0.995。
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