ESR(电子自旋共振)在高分子 材料领域的交联反应

2022/07/15   下载量: 0

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ESR 测量也可以有效观测聚合物的交联反应。 加热交联剂DCP会产生枯氧游离基、苯乙酮和甲基自由基。 这些自由基作为交联的引发剂,不断地推进交联反应。 下图为在150℃加热含有DCP的(聚丙烯)PP时观测到的ESR波谱。由于PP中的氢原子被交联剂DCP所提取,因此 可以观测到自由基。通过这些生成的自由基之间的结合进行交联反应。PP和DCP的反应图示如下图右侧所示。因 加热而产生的DCP 自由基(枯氧游离基(RO·)及甲基自由基(R.))与PP反应,从PP中提取氢原子并生成烷基自由 基。这种烷基自由基引起交联反应。

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交联反应

 ESR 测量也可以有效观测聚合物的交联反应。 加热交联剂DCP会产生枯氧游离基、苯乙酮和甲基自由基。 这些自由基作为交联的引发剂,不断地推进交联反应。 下图为在150℃加热含有DCP的(聚丙烯)PP时观测到的ESR波谱。由于PP中的氢原子被交联剂DCP所提取,因此 可以观测到自由基。通过这些生成的自由基之间的结合进行交联反应。PP和DCP的反应图示如下图右侧所示。因 加热而产生的DCP 自由基(枯氧游离基(RO·)及甲基自由基(R.))与PP反应,从PP中提取氢原子并生成烷基自由 基。这种烷基自由基引起交联反应。

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下图为在150℃加热含有DCP的聚乙烯(PE)时观测到的ESR波谱。由于PE中的氢原子被交联剂 DCP所提取,因此 也可以观测到自由基。随着时间的推移检测到2种类型的自由基。首先观测到的自由基,是由于加热生成的自由基与 PE反应,提取PE中的氢而生成的烷基自由基。之后,烷基自由基之间发生交联反应,但其中一些形成C=C双键。其 再次与烷基反应生成烯丙基,生成的烯丙基自由基可以进一步进行交联反应。PE交联反应产生的反应架构如下图 右侧所示。

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