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随着质谱技术的发展,质谱仪的分辨率和灵敏度不断提高,高分辨质谱仪逐渐被推广应用。用高分辨质谱进行样品分析,可获得丰富的结构信息,特别是其出色的质量精度和准确度,使通过准确质量法推导化合物分子式更加准确。而通用的NIST谱库更是提供了一种仅需要比较结果谱图就能得到分子式的方法,极大地简化了数据处理流程,减少了数据分析工作量,降低了分析难度,成为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-高分辨质谱的重要优点之一。但是,把高分辨质谱数据交给数据处理软件进行分子式推导和谱库比对并非一蹴而就的事,要获得准确的定性分析结果,对结果进行仔细筛选和确证是必不可少的步骤。本文以高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]数据处理为例,简要介绍高分辨质谱数据分析中的应注意的问题。1.NIST质谱库收录的是在70 eV EI源下分析纯化合物获得的质谱图,为保证比对结果的准确性,要求样品质谱图尽可能纯净。准备样品时,应选择适当的样品浓度,尽量降低本底,对复杂混合物样品进行纯化,使待测化合物尽可能纯净。分析仪器要求灵敏度、分辨率高,采集到的质谱信息全面、准确、清晰。在TIC图上选取质谱图时也需进行一定的处理,扣除仪器背景,最好选择TIC出峰的上行或下行段,得到平均质谱图,以避免TIC峰顶离子浓度饱和或某一时间点出现偶然误差。2.数据处理软件对库结果会给出“质量误差”这一参数,它是判断结果准确性的重要参数之一,但是,质量误差最小的结果未必是最准确的结果。尽管高分辨质谱能提供很高的质量精度,但这并不意味着它可以得到绝对准确的质量值。当待测化合物元素组成复杂、分子量大时,质量误差的偏差对结果的影响更为明显,此时同位素峰信息往往比质量信息具有更强的鉴别能力。3. 虽然谱库检索简单可靠,但仍有其局限性。以NIST谱库为例,检索只利用碎片离子及其丰度这一信息,没有利用高分辨质谱提供的全部信息。实际应用中,同系物往往有相似的碎片离子组成,在这种情况下,匹配度最高的结果不一定是准确的。不过NIST谱库也收录化合物的保留指数,如果在对库时加入保留指数,则可缩小结果范围,得到更准确的结果。通过降低EI源电压或用CI源确定待测化合物的分子离子峰也有助于验证结果的准确性。4. 虽然数据库收录大量种类繁多的化合物信息,但相对于有机化合物总数而言,仍然只是很小的一部分。如果待测物是未被数据库收录的化合物,则谱库检索无法获得准确结果,此时质谱法只能推导出可能的分子式,需要结合其他分析手段推导化合物结构。综上而言,高分辨质谱及其配备的数据处理软件为未知样品的定性分析提供了简便可靠的手段,但要获得准确的结果,必须对数据进行谨慎的筛选和确证。完全依赖数据库比对结果不可取,在实际应用中,最好综合考虑数据库比对结果、色谱保留指数和同位素峰等信息,有条件的话,用标准品来验证无疑是最可靠的方法。
高分辨质谱与低分辨质谱不管在仪器上还是应用上都不一样,那我们就一起来谈谈这个问题吧本期主题:高分辨质谱与低分辨质谱讨论内容:1、高分辨质谱与低分辨质谱的分子量范围2、高分辨质谱与低分辨质谱的灵敏度差异3、高分辨质谱与低分辨质谱的定性定量...................等等相关的讨论筒子们,赶快参与吧,让新手也好对质谱有个全面了解~~~==========质=谱=比=较=帖=子=汇=总==========1、无机质谱与有机质谱的离子体形成区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120503/4012287/2、气质与液质的离子源区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120505/4016562/3、ICPMS、GCMS、LCMS气体的选择与使用http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120507/4019049/4、质谱的进样方式与进样接口的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120510/4025193/5、质谱质量分析器的类型、区别及特点http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120519/4042099/6、高分辨质谱与低分辨质谱的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120525/4053208/
高分辨仪器均有分辨率和精确质量测定准确性的指标,它们是由仪器的设计、加工、安装、电器部件的稳定性以及仪器调试所决定。当一台仪器调试结束达到出厂指标后,用户所关心的问题是如何保持仪器良好的高分辨和稍确质最测定的准确性。这里从三个方面讨论影响准确性诸因素。[b]一、实验条件1、分辨率的设定[/b]通常分辨率为10000 (10%谷)的条件对大多数的测试是适宜的,更高的分辨要求是在少数的测试中。由于[sup]13[/sup]C和CH组合的两种离子分离要求更高的分辨(如m/Z 300的离子,需要R=70000才能将上述组合的离子相分离),故在R=10000条件下,测定的结果往往以负偏差的形式出现。在色谱分离的前提下进行质谱的精确质量测定,在多数情况下被分析的组分往往具有较好的纯度,因此它们的质谱图是反映单一元素组成的组分,这样,质谱的准确度测定可以在较低的分辨下进行。[b]2、被测峰的峰形[/b]峰形对测定的准确性影响很大,高斯型的低噪声峰具有良好的测定准确性。实际参数的配合,例如检测系统的带宽、统计漂移、噪声脉冲等在峰形上均有反映。计算机测定是在动态条件下测试经静态调试的峰形,在动态条件下有可能保持不了对称,这样,用对称数字模型去计算不对称的曲线也会造成测定的误差。[b]3、被测峰的强度[/b]离子的统计性是影响峰形的另一种因素。—般认为50?100个离子/峰,才能保持高斯型的峰形。峰的强度增大,则测定的准确性也好,不过离子流强度也有上限的要求,即过强的峰也会降低准确度。在动态扫描时峰强的增加使整个谱图中要进行准确质量测定的峰数目也增加,这势必要调整实验参数而不利于测定的准确性,例如提高全进的扫描速度会降低各质峰峰上的采样数。建议控制精确质量测定的峰数目不超过100个。[b]4、多次扫描[/b]计算机控制下的动态扫描是符合统计误差的规律,测试次数越多得到的平均值越接近真值,因而准确度也越好。建议至少重复扫描4次以上。[b]5、内标法与外标法[/b]内标法的精度优于外标法。这是因为前后两次扫描不能完全重合的结果。使用内标法时参考峰与样品峰相距越近,则测定的准确性也越好