汽油芳烃含量检测

table border=" 1" cellspacing=" 0" cellpadding=" 0" width=" 600" tbody tr td width=" 142" p style=" line-height: 1.75em " 成果名称 /p /td td width=" 506" colspan=" 3" p style=" line-height: 1.75em " 汽油中芳烃及醇醚类组分定量分析装置 /p /td /tr tr td width=" 142" p style=" line-height: 1.75em " 单位名称 /p /td td width=" 506" colspan=" 3" p style=" line-height: 1.75em " 中国科学院大连化学物理研究所 /p /td /tr tr td width=" 142" p style=" line-height: 1.75em " 联系人 /p /td td width=" 158" p style=" line-height: 1.75em " 关亚风 /p /td td width=" 161" p style=" line-height: 1.75em " 联系邮箱 /p /td td width=" 187" p style=" line-height: 1.75em " guanyafeng@dicp.ac.cn /p /td /tr tr td width=" 142" p style=" line-height: 1.75em " 成果成熟度 /p /td td width=" 506" colspan=" 3" p style=" line-height: 1.75em " □正在研发 □已有样机 □通过小试 □通过中试 √可以量产 /p /td /tr tr td width=" 142" p style=" line-height: 1.75em " 合作方式 /p /td td width=" 506" colspan=" 3" p style=" line-height: 1.75em " √技术转让& nbsp & nbsp & nbsp □技术入股& nbsp & nbsp & nbsp □合作开发& nbsp & nbsp □其他 /p /td /tr tr td width=" 648" colspan=" 4" p style=" line-height: 1.75em " strong 成果简介： /strong /p p style=" line-height: 1.75em " /p p style=" text-align:center" img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201604/insimg/eb720d47-6740-4d0e-a41d-be0c1bfdb558.jpg" style=" width: 300px height: 185px " title=" 芳烃及醇醚-2.png" width=" 300" height=" 185" border=" 0" hspace=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" text-align:center" img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201604/insimg/5495a0ea-d95f-45a8-9020-e7f3704ae497.jpg" title=" 芳烃及醇醚-1.png" width=" 300" height=" 227" border=" 0" hspace=" 0" vspace=" 0" style=" width: 300px height: 227px " / br/ /p p style=" line-height: 1.75em " br/ & nbsp & nbsp & nbsp 该装置和方法采用毛细管柱串联—切割反吹的方法将汽油中芳烃完全与其它烃类分离，但是所有组分从同一个检测器定量检测，因此可以与其它组分进行校正归一化定量。在切割反吹的过程中允许较长的时间窗口，从而在不采用外标的情况下，获得准确的定量分析数据。 br/ & nbsp & nbsp & nbsp strong 主要技术指标： /strong br/ & nbsp & nbsp & nbsp 分析沸点在380℃以下的组分。在分析汽油中含氧组分时，允许切割窗口时间：≤12s br/ & nbsp & nbsp & nbsp strong 技术特点： /strong br/ & nbsp & nbsp & nbsp 传统的国标或ASTM方法分析汽油中含氧组分的中心切割时间窗口仅为0.2 s，对仪器设备和色谱柱的性能要求很高。而本方法在切割反吹的过程中允许的时间窗口为12 s，在12秒内对定量误差没有影响，而且不必采用外标定量。这项技术可用于轻质油的组分分析、ppm级苯含量测定，以及乙醇汽油中醇类含量的测定。 br/ /p /td /tr tr td width=" 648" colspan=" 4" p style=" line-height: 1.75em " strong 应用前景： /strong br/ & nbsp & nbsp & nbsp 用于石油、化工等领域中芳烃及醇醚类组分定量分析。市场容量为200-400台/年，具有广阔的推广应用前景。 /p /td /tr tr td width=" 648" colspan=" 4" p style=" line-height: 1.75em " strong 知识产权及项目获奖情况： /strong br/ & nbsp & nbsp & nbsp 以技术秘密形式保护知识产权。 /p /td /tr /tbody /table p br/ /p

煤基费托合成润滑油基础油中芳烃含量的测定盖青青，朱加清，艾军，赵帅，申巧玲，刘聪云（北京低碳清洁能源研究所，北京，102209）费托合成是煤间接液化过程中的关键技术，是以合成气（CO+H2）为原料，在催化剂上转化生成液体烃类燃料和其他化学品的工艺过程[1]。与传统石油基产品相比，费托合成油（蜡）产品具有硫、氮和芳烃含量低，链烷烃含量高的特性，满足清洁油品的环保要求，是生产优质高端润滑油基础油的原料[2]。费托合成蜡生产的润滑油基础油产品黏度指数高，蒸发损失低，可作为超高黏度指数的润滑油基础油应用于各类发动机油、齿轮油、液压油、压缩机油、润滑脂等。与目前市场上主要润滑油基础油产品 I、II 类油相比，该类产品具有更好的黏温特性，在节能减排、延长机械使用寿命等方面可发挥更大作用。费托合成润滑油基础油以链烷烃为主，芳烃含量低，现有的方法标准NB/SH/T 0966和GB/T 11081均是以紫外分光度法测定芳烃含量，由于液体样品分子间的相互作用，以及多普勒变宽和压力变宽等效应，使液体样品的光谱精细结构变得模糊甚至消失，该方法测定芳烃含量的方法误差大。全二维气相色谱技术（comprehensive two-dimensional gas chromatography，GC×GC）是近年兴起的一种多维色谱分离技术，它将两种极性不同的毛细管色谱柱通过调制器串联形成二维气相色谱系统对样品组分进行分析。与常规一维气相色谱相比，全二维气相色谱以其分辨率高、峰容量大、灵敏度好、谱图分布规律性强等优点，广泛应用于石油馏分的分析中[3]，是实现复杂样品中挥发性组分分离鉴定的有力工具，尤其适合极性不同化合物的族分离。由于润滑油基础油的粘度和馏程范围较高，目前鲜有全二维气相色谱对费托合成基础油润滑油组成分析的研究报道。本文采用全二维气相色谱与质谱（GC×GC-MS）联用技术，建立了费托合成润滑油基础油中芳烃含量测定的分析方法。首先通过顶空固相微萃取将芳烃萃取吸附到萃取头上，然后在气相色谱进样口进行热解析进样，再用全二维色谱进行分离，质谱仪检测，内标法定量。采用最佳的固相微萃取条件和色谱分离条件，GC×GC MS对不同加氢异构条件下得到的费托合成润滑油基础油A样品和B样品进行分析。根据质谱解析结果得到族分离条带，由于是反相二维系统，化合物的极性从上到下越来越强，色谱条带分别是烷烃和芳烃，其中烷烃含量居多，有少量芳烃，见图1。图1 费托合成润滑油基础油的全二维色谱三维图Fig. 1 3D surface plot of GC × GC for Fischer-Tropsch synthetic lube base oil由图1可知，由于两个样品的加氢异构条件不同，其组成也有明显的差别，主要是芳烃含量的差异。在定性分析中，自动识别信噪比大于10的色谱峰，通过自动解卷积和NIST 2014质谱库比对检索，筛选相似度大于750的组分，确认样品中芳烃组分。A样品中检测到极少量的芳烃，分别是二甲苯和三甲苯，内标法定量芳烃的总量为0.126 mg/L；B样品中检测到二十多种芳烃组分，均为单环芳烃，内标法定量芳烃的总量为10.651 mg/L。A、B样品中芳烃含量的差别反映到样品的外观上，A样品无色透明，B样品呈现黄色。这些结果也表明在生成B样品的加氢异构反应过程中发生了明显的芳构化副反应，生成了较多的芳烃。由此可知， GC×GC MS相结合的方法不仅可以快速准确地分析费托合成润滑油基础油中芳烃的组成和含量，而且也为润滑油生产优化操作和先进控制提供了可靠的质量检测手段，在分子水平上准确地获得润滑油基础油组成信息提供了参考。参考文献[1] Xiong H F,Motchelaho M A,Moyo M, et al. Effect of Group I alkali metal promoters on Fe/CNT catalysts in Fischer–Tropsch synthesis[J]. Fuel, 2015,150: 687－696.[2] 张雅琳，张占全，王燕，等. 费托合成油和石油基加工产品对比分析[J],化工进展，2018,37（10）3781-3786[3]刘明星，刘泽龙，李颖，等. 固相萃取法/全二维气相色谱-飞行时间质谱测定柴油及其加氢产品中的含硫化合物[J]. 石油炼制与化工, 2020, 51(4): 96-103.本文作者：北京低碳清洁能源研究所 盖青青聚焦气相色谱及相关技术在能源化工领域的技术及应用进展，本网特别策划了“助力双碳 气相色谱在能源领域的应用”主题约稿活动，欢迎业内相关专家学者、一线用户、厂商积极投稿。联系人：赵编辑word图文投稿邮箱：zhaoy@instrument.com.cn微信/电话：15650766910

在山东省东营市、滨州市遍布着许多生产汽油的炼油厂...... 记者采访了其中一家厂商介绍，他的厂一个月销量甚至可以达到1000来吨。这里生产出来的93号汽油清澈透明，看上去和正常的汽油没什么两样。这种汽油的每吨售价在4500元左右，比相同标号的汽油售价便宜了近2000元，据称这种汽油在行业内俗称“调合油”。被采访的调合油厂王经理介绍，这里生产的93号汽油是把一部分90号汽油配上大量的石脑油、芳烃等各种化工原料简单混合而成。关键是，这样生产出来的93号汽油不仅价格便宜，而且完全符合国家检测标准。 石脑油又称粗汽油，是汽油生产的初级产品，由于辛烷值低，燃烧性不好、污染环境等问题，早就不能直接当做车用汽油使用。 　　据全国石油产品及润滑剂标准化技术委员会秘书长张建荣介绍，从技术层面上讲，用石脑油、mtbe（抗爆剂）是不可能生产出合符排号的汽油的，他很可能添加了一些未经验证的添加物或者添加剂，这些非常规的添加剂对汽车的正常使用甚至安全，对空气的排放都有严重的隐患。 　　央视财经记者调查发现在东营市用石脑油和抗爆剂等原料调和汽油非常普遍，山东鲁深发化工有限公司也在偷偷的用石脑油等生产调和汽油。据工厂的陶经理介绍，他们是用廉价的石脑油和一些化工原料简单混合后，每月调和的汽油产量可以达三万吨...... 央视财经记者连续走访了东营、滨州等地的多家生产调和汽油的工厂后发现，这些企业大部分都用石脑油、抗爆剂以及其他一些化工原料做简单混合后生产调和汽油，价格比正规汽油便宜很多，销量可观，并且这些企业负责人都信誓旦旦的声称他们生产的调和汽油都能符合汽油国家标准。因为现行的汽油国家标准中规定，只要通过辛烷值、硫含量、苯含量等十几项检测标准就判定为合格的汽油，至于汽油里具体含有什么样的成分，并不在标准的检测范围之内，这就为调和汽油生产厂家带来了可乘之机。 在高额利润诱惑下，越来越多的化工企业加入到了调和大军中，越来越多的化工原料也被偷偷的添加到汽油中。山东垦利丰源化工有限公司是当地一家大型化工企业，这位工作人员直言不讳，他们年生产调和汽油达五六十万吨。丰源化工这位工作人员也强调他们采用了新的调和原料，生产的汽油同样符合国家检测标准。 这些调和汽油中到底使用了什么样的特殊原料呢？记者带着拿着丰源化工生产的国四和国五的汽油样品到一家工厂检测出了7.85%的甲缩醛。 图为技术人员使用培安中红外汽油分析仪进行测试 测试结果：甲缩醛含量占7.85% 随后记者委托中国科学院大学化工学院对样品进行了汽油成分分析，再次证实含有甲缩醛。 　　原来丰源化工使用的特殊成分竟然是甲缩醛，甲缩醛是一种无色易挥发可燃液体，主要用于生产杀虫剂、皮革和汽车上光剂等，是现行的车用汽油国家标准中不得添加的有害物质。据山东某化工公司孙经理介绍，甲缩醛现在才两千二三（一吨），国家标准就不测这个。正像这位业内人士所说，虽然在汽油国家标准中要求不得添加甲缩醛，但是甲缩醛的却不在检测范围之内。 记者还采访了山东甲缩醛生产公司，企业的销售人员告诉记者，各种调合油厂成为了他们的主要客户。据该公司经理介绍汽油和甲缩醛每吨售价分别为六千五六和两千八九，二者利润相差一半，做汽油想赚钱就需要加入甲缩醛。现在的季节，8%-12%的掺加比例是没问题的。 　　全国石油产品及润滑剂标准化技术委员会秘书长张建荣说之所以汽油国家标准中不得添加甲缩醛，是因为它会对车辆造成严重损害。甲缩醛对橡胶有溶胀作用就会使线路漏油，这会带来一些安全隐患。 　　不仅如此，中国科学院大学化学与化工学院何裕建教授担忧这种调和汽油的泛滥会对环境造成不良影响。 中国科学院大学化学与化工学院何裕建教授：“毫无疑问被我们分散在空气中的话，对我们人类的大气质量对我们的身体健康毫无疑问，当然是负面作用。”培安中红外汽油分析仪产品详细信息，请点击查看：Eraspec 中红外汽油分析仪 更多详情，请联系培安公司： 北京：010-65528800 上海：021-51086600 成都：028-85127107 广州：020-89609288 Email: sales@pynnco.com网址：www.pynnco.com