硝酸铬

离5月底被查出亚硝酸盐超标已1月有余，依云却仍未查出问题原因，因“没留样无法复检”。之前依云中国唯一进口商达能怀疑非官方渠道进货出现问题，但依云避而不谈，不承认问题产品是公司生产。这种矛盾是否是掩饰渠道管理的不足?　　在国家质检总局的检测榜单上，把依云称作是黑名单品牌不夸张。以其在中国“高帅富”的价格，对比6年6次登上入境不合格食品榜单的“屌丝”行为，两个形象实在是不太相符。不过，需要注意的是，这些上黑名单的进口商并非依云的官方合作伙伴。　　距离5月底质检总局检测出依云瓶装水亚硝酸盐超标已过去一个多月时间，依云今天召开发布会，强调官方渠道进口所有产品是安全的，但问题产品因未取得留样，尚未查出其身份，不过总部的同批次产品检测结果是合格的。这种矛盾暴露出依云对渠道管理的不力。　　依云：菌落总数超标原因是标准不同　　依云在中国的唯一官方进口商、达能依云食品营销(上海)有限公司的总经理戴宁今天在发布会上宣读了依云的对外声明：依云天然矿泉水不存在所谓的质量安全问题，并且在全球各地从未出现过亚硝酸盐超标事件。　　依云的这份声明是极强势的，但却有些回避了事件的根本，既然安全，那为何依云在中国屡屡陷入质量危机?　　对于2007、2008年菌落数超标的指控，依云的解释是国际标准与国家标准不同所导致。　　“细菌一是无害菌，一是有害菌，天然矿泉水一定含有细菌，但对身体无害，国际标准对菌落总数没有做规定，只对有害菌做了标准，但国标是对菌落总数做了规定。”戴宁这样说。　　事实上，巧的是，之后的2009年10月1日起，中国新修订实施的《饮用天然矿泉水》国标将旧国标中“菌落总数”一项删除之后，依云确实没有再出现过细菌数超标的问题。　　这个暂且放下不提。但随后依云了发生多次亚硝酸盐超标事件，便不能再以标准不同来推脱。不过，今年5月底的亚硝酸盐超标事件迄今已过去一个多月，依云虽找到了问题产品批号，但却并没找到问题的直接原因。　　依云：官方渠道进口产品绝无任何问题　　今天，戴宁指出，事发后曾与相关质检部门取得联系，获得了所涉产品的批号，随即依云总部找出了同批号产品的留样并进行了检测，检测结果表明，产品的亚硝酸盐含量小于0.02毫克每升，低于国家的最高限量值0.1毫克每升。　　之后，依云向国家质检总局申请进行所涉产品的复检，但最终没有成功，“留样具有一定保质期，我们与质检部门联系的时候已过了期限，产品已经被退货或销毁，没有留样，因此没有办法进行复检，”戴宁说。　　众所周知，亚硝酸盐是矿物质分子，并非有机物也不具有挥发性，存于地表或溶于水中。因此，亚硝酸盐超标有三种可能，一是水源问题，二是生产中被混入，三是运输和储存出了纰漏。　　戴宁称，依云水源地有着良好保护，每天要进行300多次水质检测，包括对生产线上的水进行取样以及检测水源，“依云是世界上检测最为严格的瓶装水，”依云全球产品质量总经理Rene Charles声称。　　他还介绍道，依云水的特点是化学成分组成恒定，所以要区分依云水和其他水，最简单的方式是取样本分析。　　“法国依云镇直接装瓶，全程无化学或物理处理，取水工艺流程中不可能产生或者混入任何化学物质。”戴宁说。　　据了解，依云天然矿泉水使用的包装材料有两种，一是PET和PEHD，理论上可阻挡矿物质进入，因此亚硝酸盐也不可能通过瓶子渗入到瓶装水中。　　而装瓶后，亚硝酸盐在瓶装水中生成的可能性也极小，即硝酸盐被化学反应还原成亚硝酸盐。但问题是，依云瓶装水中氧气含量较高，而硝酸盐被还原，氧浓度必须小于1mg/mgN，有机活性碳浓度高于1.15mg/mgN，条件确实较为苛刻。　　既然水源没问题，生产过程没问题，运输和仓储环节没问题，那么依云水亚硝酸盐超标到底是何原因?难道国家质检总局检测的涉事依云产品是假货?还是有人想搞垮依云品牌，进行了人为添加?抑或非官方渠道运输途中出现问题?　　依云：不排除非官方渠道进口产品的嫌疑　　事件发生后，依云曾表示，拿到问题产品批号后可以得出结论，但知道了批号后，却因为没了留样无法复检。依云迄今得出的结论是，所涉产品无从判别这是否是依云公司的产品。　　其实，在此之前，依云进口商达能集团曾公开发表过声明，不排除通过非官方渠道进入中国的产品的嫌疑，因为上黑名单的其中8个进口商并不是依云的官方进口商。　　何为官方?目前，依云在中国的官方渠道指的是指定进口商和经销商，并且均只有唯一的一家，分别是达能依云食品营销(上海)有限公司和港中进贸易(深圳)有限公司。　　但依云瓶装水进入中国却并非只有这一种渠道。依云的水在法国装瓶后，将分销到全球经销商手中，但各地区依云水的价格却存在一些差异，依云水在中国也常也被指责“内贵外贱”。　　比如，根据新浪财经的调查，依云在原产地法国最便宜，欧洲的价格并不高：巴黎家乐福超市的500ml瓶装依云矿泉水仅售0.5欧元 英国依云最常见的销售方法是6瓶一捆，一捆只要2.13镑，每瓶约3.5元人民币。　　相比下亚洲价格则较高：如北京家乐福500毫升依云售价9.9元，新加坡和日本超市的价格分别是1.5新币和98日元，分别折合人民币7.5元和7.86元。香港超市里，依云并非最贵矿泉水，不特价时约合9.4元人民币，特价时只需6.5元。　　因此，大量中国企业便可以从其他国家的经销商或贸易商手中购买依云瓶装水，然后进口到中国，利用差价获取利润，而依云水进口报关程序并不复杂，这些便是非官方渠道。　　“企业交了税，不违法，”戴宁今天无奈地感叹，这也暴露出依云对经销商、贸易商的管理不力。一旦通过非官方渠道进入中国的产品出了问题，对品牌造成的损害恐怕只能由依云自己来埋单。　　“(依云瓶装水)无论从哪个渠道进口，我们都要为它的产品质量负责。”戴宁今天多次强调。他还说，公司正在汇报并申请建立与质检部门间的信息联动机制，力求一旦发现问题，除了进口商，依云也能第一时间获得信息，以便及时核实产品信息，进行产品复检。　　但从目前来看，所有亚硝酸盐超标的产品均是通过非官方渠道进口的，如果水源确实没有问题，那么很大的可能是通过非官方渠道进口时，产品在运输和储存过程中有异，而像其他跨国公司一样，依云这个难题显然无法即刻解决。　　一个事件，一次是偶然，两次是巧合，三次便一定有原因了。遗憾的是，如果依云解决不了渠道管理问题，那么我相信被冠名为“依云”的瓶装水今后接二连三出问题也绝不会让人意外，对品牌造成的的破坏，依云只能自认倒霉了。　　新浪财经小贴士：　　如何判别官方渠道进口的依云瓶装水?　　因为依云瓶装水和包装全部是在法国当地生产，因此罐体包装所有含量标识通通是中文，并且生产批号、消费者热线、指定经销商名称等，全是中文标注 而非指定进口商的产品则是在法文的罐体上贴有中文的不干胶标签。

1.试样预处理1.1 新鲜蔬菜、水果：将试样用去离子水洗净，晾干后，取可食部切碎混匀。将切碎的样品用四分法取适量，用食物粉碎机制成匀浆备用。如需加水应记录加水量。1.2 肉类、蛋、水产及其制品：用四分法取适量或取全部，用食物粉碎机制成匀浆备用。1.3 乳粉、豆奶粉、婴儿配方粉等固态乳制品(不包括干酪) ：将试样装入能够容纳2 倍试样体积的带盖容器中，通过反复摇晃和颠倒容器使样品充分混匀直到使试样均一化。1.4 发酵乳、乳、炼乳及其他液体乳制品：通过搅拌或反复摇晃和颠倒容器使试样充分混匀。1.5 干酪：取适量的样品研磨成均匀的泥浆状。为避免水分损失，研磨过程中应避免产生过多的热量。 2.提取2.1 水果、蔬菜、鱼类、肉类、蛋类及其制品等：称取试样匀浆5 g（精确至0.01 g，可适当调整试样的取样量，以下相同），以80 mL 水洗入100 mL 容量瓶中，超声提取30 min，每隔5 min 振摇一次，保持固相完全分散。于75 ℃水浴中放置5 min，取出放置至室温，加水稀释至刻度。溶液经滤纸过滤后，取部分溶液于10 000 转/分钟离心15 min，上清液备用。2.2 腌鱼类、腌肉类及其它腌制品：称取试样匀浆2 g（精确至0.01 g），以80 mL 水洗入100 mL 容量瓶中，超声提取30 min，每5 min 振摇一次，保持固相完全分散。于75 ℃水浴中放置5 min，取出放置至室温，加水稀释至刻度。溶液经滤纸过滤后，取部分溶液于10 000 转/分钟离心15 min，上清液备用。2.3 乳：称取试样10 g（精确至0.01 g），置于100 mL 容量瓶中，加水80 mL，摇匀，超声30 min，加入3 %乙酸溶液2 mL，于4 ℃放置20 min，取出放置至室温，加水稀释至刻度。溶液经滤纸过滤，取上清液备用。2.4 乳粉：称取试样2.5 g（精确至0.01 g），置于100 mL 容量瓶中，加水80 mL，摇匀，超声30 min，加入3 %乙酸溶液2 mL，于4 ℃放置20 min，取出放置至室温，加水稀释至刻度。溶液经滤纸过滤，取上清液备用。2.5取上述备用的上清液约 15 mL，通过0.22 &mu m 水性滤膜针头滤器、C18 柱，弃去前面3 mL（如果氯离子大于100 mg/L，则需要依次通过针头滤器、C18 柱、Ag 柱和Na 柱，弃去前面7 mL），收集后面洗脱液待测。 固相萃取柱使用前需进行活化，如使用Cleanert IC-RP 柱（1.0 mL）、Cleanert IC-Ag 柱（1.0 mL）和Cleanert IC-Na 柱（1.0 mL），其活化过程为：Cleanert IC-RP 柱（1.0 mL）使用前依次用10 mL 甲醇、15 mL 水通过，静置活化30 min。Cleanert IC-Ag 柱（1.0 mL）和Cleanert IC-Na柱（1.0 mL）用10mL 水通过，静置活化30 min。 附：GB 5009.33-2010 食品安全国家标准 食品中亚硝酸盐和硝酸盐的测定食品安全国家标准《食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定》的样品前处理Cleanert IC离子色谱样品前处理系列

硝酸钠和肥料中氮的测定devarda 蒸馏法测定硝酸钠和肥料中的氮1介绍本文介绍了一种简便、快速、灵敏的测定硝酸钠中氮含量的 Devarda 方法。采用 K-365 MultiKjel 进行 Devarda 蒸馏，然后在万通 Eco 滴定仪上进行硼酸滴定。Devarda 金属与氢氧化钠反应生成氢。产生的氢将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氨。然后氨被硼酸溶液吸收，用标准硫酸滴定。2设备MultiKjel 和 万通 Eco 滴定仪 (11K36531211)300 mL 玻璃样品管 (11059690)分析天平(精度 ± 0.1 mg)Devarda 防溅保护器 (11071014)3试剂与材料试剂：NaOH 32%, VWR (9913.9010)硼酸 (H3BO3) 4%：200 g 硼酸, 稀释至 5L 蒸馏水, pH 调节到 4.65硫酸 0.1 mol/L 滴定液硝酸钠 ≥ 99.5% Devarda’s 合金粉末样品：在当地市场购买的化肥，含 15% 的硝酸盐 + 氨氮和微量尿素安全操作请参考所有相应的 MSDS!4步骤直接蒸馏然后硼酸滴定 —— 采用硼酸滴定法测定 Devarda 蒸馏过程中氨的蒸馏量。氨和硼酸形成硼酸络合物，直接用已知浓度的硫酸滴定。过量的硼酸保证了氨能够被完全吸收。氮的测定包括以下步骤：在碱性条件下，德瓦达合金将硝酸盐/亚硝酸盐还原为氨。用蒸汽蒸馏法将氨蒸馏到硼酸接收。硼酸滴定法测定氮含量。系统准备：先进行预热，然后进行启动步骤(选择相同的方法作为启动方法进行分析)，或者在主屏幕上使用准备功能。在保持自动蒸馏模式上，即使间断性的中断之间的测定，也不需要进一步的预热或启动。空白制剂：本实验用一个空的 300ml 样品管，内含 2g 的 Devarda 合金作为空白。每个空白用一个新的样管。将样品管安装在蒸馏装置上，进行蒸馏和滴定。参考标准准备：小心地在每个 300ml 样品管中称量±0.2 g 硝酸钠，并在蒸馏前加入 2g 德瓦达合金。把准确的记下来。样品称重,将样品管安装在蒸馏装置上，进行蒸馏，然后进行自动/手动滴定。样品制备：仔细称量每个 300ml 样品管中 ±0.2 g 的样品，并在蒸馏前加入 2g 德瓦达合金。记下样品的确切重量。将样品管安装在蒸馏装置上，进行蒸馏，然后进行自动/手动滴定。注意事项：Devarda 合金由 ~ 45% 铝、~ 50% 铜和 ~ 5% 锌的混合物组成。在碱性条件下，铝和锌被还原，产生氢气。氢气在原地将硝酸盐还原为氨。这是一个放热反应，因此在反应过程中，液体温度升高，反应混合物产生泡沫。催化剂应准确称量。反应时间应保持足够长的时间，以使反应完全和强烈的反应平息下来。排空程序应该关闭，因为 Devarda 合金的残留物会堵塞管路！Devarda 合金的残留物对环境有潜在威胁!蒸馏后不要将样管中的废物倒入水槽中！一定要把它安全地处理掉。在样品测定前，先进行 5 次空白测定，再进行 5 次标准品蒸馏。所有蒸馏参数列于表 1。Table 1：蒸馏和滴定的参数（点击放大查看）计算 —— 结果是按氮的百分比计算的。用式 (1) 和 (2) 计算结果。对于对照品，其纯度如式 (3) 所示。wN：氮的重量分数VSample ：样品消耗滴定酸的体积[mL]VBlank ：空白消耗滴定酸的平均体积[mL]z ：摩尔系数(1 for HCl, 2 for H2SO4)c：滴定液浓度[mol/L]f：滴定系数(商业溶液一般为 1.000 参照产品合格证)MN：氮的分子量 (14.007 g/mol)mSample：样品重量 [g]1000：转化因子 [mL to L]%N ：氮的重量百分比%NNaNO3：为 NaNO3 纯度校正的氮的重量百分比[%]P：对照品 NaNO3 的纯度[%]5结果硝酸钠回收 —— 硝酸钠(纯度或含量 = 99.5%) 的氮测定和回收率的结果见表 3。硝酸钠含氮量为 16.48%。Table 2：空白测定结果Table 3：硝酸钠中氮的回收结果（点击放大查看）Table 4：标记 N % = 15 的肥料样品中氮的测定结果（点击放大查看）6结论用该方法测定硝酸钠和化肥中的氮，结果可靠，重现性好。这些结果与给定的硝酸钠值吻合得很好。加样回收率为 100.296 % (RSD = 0.049%)，在 98 ~ 102% 的标准范围内。